汽油添加剂甲基叔丁基醚中硫化物的类型分布.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY PETROCHEMICAL 2012年第4l卷增刊 汽油添加剂甲基叔丁基醚中硫化物的类型分布 王春燕，马晨菲，曹 青，梁迎春 (中国石油石油化工研究院，北京100195) 硫化物标准试样，确定了这些硫化物的结构。分析结果表明，MTBE中主要的含硫化合物为链状的硫醚，分子中含有1～3个 硫原子，主要有二甲基二硫醚、甲基乙基二硫醚、二乙基二硫醚、甲基叔丁基硫醚、二甲基三硫醚等。 [关键词]甲基叔丁基醚；气相色谱；硫化学发光检测；全二维气相色谱．飞行时间质谱；硫化物 223．24 [中图分类号]TQ [文献标识码]A (不含硫)配制。 甲基叔丁基醚(MTBE)是优质的高辛烷值汽 油添加组分，在无铅调和汽油中广泛使用，但目前 1．3色谱分离条件的优化 石油炼厂MTBE硫含量高的问题日渐凸现。因而急 以HP—PONA色谱柱作为分离柱，硫化物混合 需研究和开发降低MTBE中硫含量的加工工艺，这标样为试样，考察了流量、分流比、柱温、进样量 就迫切需要了解MTBE中各种硫化物的分布及等条件对分离度的影响，确定最佳条件为：流量 含量。 0．5 cC。图1为 气相色谱结合选择性检测器是近年来测定各 温度35℃，以2oC／min的速率升至170 种硫化物分布和含量的最有效方法¨“j。目前有关 MTBE试样中硫化物的色谱图。从图1可看出，各 硫化物测定的选择性检测器主要有原子发射光谱检 硫化物组分得到了较好的分离。 测器(AED)和硫化学发光检测器(SCD)一0。。与 AED相比，SCD是一种专门对硫响应的检测器，它 具有对硫的线性响应和响应因子与硫化物的类型无 6 关等优点旧。J。 本工作应用气相色谱一硫化学发光检测(GC— SCD)技术并结合全二维一飞行时间质谱联用 4 (GC×GC—TOFMS)技术对MTBE中的硫化物进行 8 -nI． 18蛰 了定性和定量分析。 缸l： …_n幽16 2 6 10 14 18 222630 343842465054 保留时间／rain 1实验部分 图1 MTBE试样中硫化物的色谱图 1．1仪器与试剂 1羰基硫；2乙硫醇；3二甲基硫醚；4噻吩；5异丁硫 醇；6甲基叔丁基硫醚；7二甲基二硫醚；8四氢噻吩； HP GC7890A气相色谱仪(Agilent公司)，带 9甲基乙基二硫醚；10二乙基二硫醚；11二正丁基硫醚； 电子压力控制的分流／不分流进样口，硫化学发光 12二正丙基硫醚；13二甲基三硫醚；14—21未知硫化物 检测器(Severs355SCD)，自动进样器(HP7683)， 化学工作站