二维双量子魔角旋转核磁共振技术在功能材料研究中的应用 Application of Two-dimensional Double Quantum Magic Angle Spinning NMR to Solid Functional Materials.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．3 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 47l一484 2011年3月 JOURNAL [综合评述] 二维双量子魔角旋转核磁共振技术 在功能材料研究中的应用 喻志武，郑安民，王强，邓风 (中国科学院武汉物理与数学研究所，波谱与原子分子物理国家重点实验室j武汉磁共振中心，武汉430071) NMR)新技术的基本原理，详细综述了1H，掉F， 摘要简要介绍了二维双量子魔角旋转核磁共振(DQ．MAS ∞Si，3‘P和z7AlDQ．MASNMR技术在各种固体功能材料中的应用，并展望了该技术的应用前景． 关键词 固体核磁共振；双量子魔角旋转；固体功能材料 中图分类号0642 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)03-0471—14 功能材料的设计、制备和表征是材料研究中的3个方面．对功能材料的结构进行表征，并建立起 结构与性能的关系对于实现新型功能材料的定向设计与制备具有重要意义．目前材料的表征手段主要 有红外光谱、拉曼光谱、质谱、电子显微技术、热分析、x射线衍射分析、x射线光电子能谱和同步辐 射扩展x射线精细结构谱等…．近年来，随着核磁共振(NMR)技术和核磁共振仪的发展，固体高分辨 NMR技术已成为研究材料微观结构的强有力手段悼J．固体NMR研究各种核周围的不同局域环境及中 短程相’巨作用，既町对结晶度较高的固体物质进行结构分析，又可用于结晶度较低或非晶态物质的结 构分析．固体NMR已成为x射线衍射及中子衍射及电子衍射等研究长程有序结构方法的重要补充． 另外，在固体NMR中，存在许多核自旋相互作用，每一种相互作用都可能包含着丰富的结构和动力学 信息，同时定量分析、对样品无损伤以及可针对特定的原子(核)等特点，使得固体NMR在研究功能 材料微观结构与动力学方面发挥了独特的作用． 固体NMR技术已经广泛应用于各种固体功能材料的微观结构研究，如催化剂表面活性中心及其 与反应分子的相互作用¨。1；新材料制备过程中的合成机理№州；高分子材料中化学结构、晶态与非 晶态、链运动和链构象等【9卅¨；玻璃相转变和局域结构及膜蛋白的结构解析¨2—41等．传统的固体 用参数(偶极相互作用常数、四极相互作用参数、化学位移屏蔽张量)等，根据所测得的这些NMR参 数的变化得到被测元素的结构环境变化．但这些一维NMR实验有一定的缺陷，无法得到自旋核之间 的相互关联信息．二维固体NMR相关谱实验可以得到不同自旋核之间的相关信息，常用的二维相关 术发展迅速，它可以揭示不同化学环境核之间的空间邻近性及核间距离等信息．本文简要介绍二维固 体DQ—MASNMR技术的基本原理，着重综述其在功能材料研究中的应用． 1二维DQ—MASNMR原理 在固体中存在多种自旋相互作用，如：化学位移各向异性、偶极相互作用及四极相互作用等，导 收稿H期：2010—10．15． 基金项目：国家自然科学基金(批准号20773159)资助． 联系人简介：邓风，男，博士，研究员，博士生导师，主要从事固体NMR方法及其在材料化学和多相催化中的应用研究 E—mail：dengf@wipm．∞．eli 万方数据 472 高等学校化学学报 V01．32 MAS技术可以部分消除以上相互作用以来，固体NMR的谱图分辨率得到了极大的改善．近年来，随 着谱仪磁场和样品旋转速度的提高，各种固体NMR技术几乎可以得到类似于液体NMR一样的高分辨 谱图．然而，在采用MAS技术平均固体中的各种相互作用以提高高分辨的同时，我们也失去了许多与 NMR方法是采用同核偶极重耦(Recou- 分子结构及动力学性质有关的重要结构信息．同核DQ—MAS piing)技术，将魔角旋转平均掉的偶极-偶极相互作