氢苯266nm激光光解碎片的平动能及角分布.pdfVIP

维普资讯 中 自 竹 (B 辑J 第 30卷 第 3期 SCIENCE IN CHINA (Serie B 1 6一z 氯苯 266nm激 光 片的平 能 及角分布 (=) ．2／ 06#,1 查苤堕 堡 室 王光俊 谷希斌 韩克利 何国钟 楼南泉 摘要 用探测器转动的通用型交叉分子束装置测定 了氯苯在 266nm激光光解碎 片(cI)不同角度的TOF谱；得到 了其实验室角分布(各向异性参数被确定为O．4)及碎 片质心系平动能分布，模拟结果表 明碎片平均平动能 占可资用能的 20％；用从头算 方法对低激发态的构型作了优化，对光解机理进行 了探讨，认为：氯苯在 266rim 的 光解是一慢速的预解离过程，光解过程 中、母分子构型的变化起着重要作用． 关键词 旦 266nm 造 !!堕 垩墅矍坌塑 卤代芳烃与 卤代烷烃光解机理有所不 同，对 卤代烷烃，如 CH3I[】】，CH3CI】，CH3Br1， C2H5Cl，C3H7Cl等的光解结果表 明，c—x(x为 卤原子)键的解离主要是通过n． 为卤原子 最外层轨道孤对 电子， 为 c_=x反键谳 道)排斥态而快速解离，并伴随大量的平动能释放． 另一类的卤代炔烃，如 C3H3CI，C3H3Br，c—cl及 c—BT键的断离被认为通过两个渠道 ÷_盯 和 ÷_ 跃迁．上述结果表 明，随着分子体积的增大，预解离成分越来越大．对于涉及大Ⅱ键 的卤代芳烃的光解，众说纷纭 有人认为是在皮秒数量级 内完成的 ，慢过程，有人认为是既有 快过程又有慢过程的多通道解离机理．氯苯的光解作为卤代芳烃光解的例子之一，FreedmanI 等人在 193rim作过研究，认为C6H5Cl在 193rim的光解主要是先激发到第 3单重激发态(s) 经内转换到第 1单重激发态(s)的一慢速解离过程．他们得到光解碎片平均平动能占可资用能 的24％，在他们的论文中，仅报道了产物平动能分布，未给出所测碎片的TOF谱及角分布．最 近，日本的Ichimura…等人报道了氯苯在 193及 248am的光解．他们仅测量了一个角度的TOF 谱，且得到的信噪比不太好 当然也未给出各向异性参数及角分布．他们认为氯苯在 193am 的光解主要经过 3个不 同的通道 ：直接解离 ；振动激发三重态解离；基态高振动态解离(即热 分子解离)；而 248nm 的光解主要是后两个通道 占主要 ． 本文主要阐述 C6H5C1分子在激光波长为 266am 的光解．通过探测器 的转动，测定 了光解 碎片 cI在不同角度 的时间飞渡谱，经转换得到了质心坐标系下光解碎片的平动能分布及实验 室坐标系下的角分布．为辅助解释光解机理，用从头计算方法计算了母分子基态、第 1-3单重 激发态 (s-，s2，s3)及三重态 (T)的几何结构． 1999-06-28收藕，2000-03—13收修改稿 国家杰 出青年基金资助项 目 (批准号 联系人 ．Email：klhan@ms．dicpaccn 维普资讯 第 3期 朱荣顺等 ：氯苯 266[1m激光光解碎片的平动能及角分布 257 1 实验过程 实验所用的通用型交叉分子束装置 已经作过报道 】．简单地讲，把装置 中的一分子束源用 一 台266nm的YAG激光器代替，另一束为氯苯分子束源．激光束经一 caF2透镜聚焦后，经一 窗 口进人反应室与分子束垂直相交，调整透镜位置，使得通过的激光最强．在相互作用区光斑 面积约为 5mm ．光解碎片在一个 Brink型电子轰击