直线型l-CnH（n=5,6）自由基与氧气反应机理的理论研究.pdfVIP

Vo1．35 高 等 学校 化 学 学报 No．5 2014年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERS1TIES 1023～1028 直线型 —CnH(=5，6)自由基与 氧气反应机理的理论研究 朱微微，丁益宏 (吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室 ，长春 130023) 摘要 为了探索更长的碳链 自由基z—CH与O2反应的机理，在CCSD(T)／CC．PVTZ+ZPVE／／B3LYP／6-311++ G(d,p)的计算水平下，讨论了当n=5，6时，l-CH+O 的各个异构化反应通道．当n=5时，主要反应通道为 碳迁移过程，生成主要产物为 P2(c0：+cH)；当n=6时，碳一氧交换 [产物为P1(CO+HCO)]和氧迁移过程 [产物为P3(O+HCO)]均为主要通道，并具有很高的竞争性．将所得结构与l-CH(≤4)+0 的反应机理 进行了对 比． 关键词 l