第二章：纳米粒子的制备方法_《纳米材料导论》课件.ppt

纳米材料其实并不神密和新奇，自然界中广泛存在着天然形成的纳米材料，如蛋白石、陨石碎片、动物的牙齿、海洋沉积物等就都是由纳米微粒构成的。 然而，人们自觉地将纳米微粒作为研究对象，而用人工方法有意识地获得纳米粒子则是在20世纪60年代。 1963年，Ryozi Uyeda等人用气体蒸发（或“冷凝”）法获得了较干净的超微粒，并对单个金属微粒的形貌和晶体结构进行了电镜和电子衍射研究。 1984年，Gleiter等人用同样的方法制备出了纳米相材料TiO2。 中南大学粉末冶金国家重点实验室的吴恩熙等人的研究发现： 采用振动球磨对粗、中、细碳化钨粉均有显著的细化效果。球磨60 h 时,粉末粒度均可降至0. 6μm 以下,同时粉末粒度分布变窄。 振动球磨制取超细碳化钨的最小粒度取决于球磨强度、球磨时间和球料比 通过气体传输粉料的一种研磨方法。与机械研磨法不同的是，气流研磨不需要磨球及其它辅助研磨介质。研磨腔内是粉末与气体的两相混合物。 根据粉料的化学性质，可采用不同的气源，如陶瓷粉多采用空气，而金属粉末则需要用惰性气体或还原性气体。由于不使用研磨球及研磨介质，所以气流研磨粉的化学纯度一般比机械研磨法的要高。 气流粉碎方法制备超细WC 粉末. 中国钨业.孙亚丽.2006 （1）气流粉碎方法可去除WC 粉末中粗大颗粒，破坏聚集团粒，有效细化WC 粉末。 （2）与分级设备联合可获得粒度均匀的WC粉末。 （3）采用气流粉碎细化WC 粉末污染小。 （4）与球磨工艺相比，气流粉碎效率高，成本低。 例： 某纳米颗粒的制备 先主要介绍一种制备纳米微粒的典型方法，即气体冷凝法： 欲蒸的物质置于坩埚内 通过钨电阻加热器或石墨加热器等加热装置逐渐加热蒸发，产生原物质烟雾 由于惰性气体的对流，烟雾向上移动，并接近充液氮的冷却棒． 在蒸发过程中，由原物质发出的原子由于与惰性气体原子碰撞迅速损失能量而冷却，这种有效的冷却过程在原物质蒸气中造成很高的局域过饱和，这将导致均匀的成核过程。 等离子体就是被激发电离气体，达到一定的电离度(10-4),气体处于导电状态，这种状态的电离气体就表现出集体行为，即电离气体中每一带电粒子的运动都会影响到其周围带电粒子，同时也受到其他带电粒子的约束。由于电离气体整体行为表现出电中性，也就是电离气体内正负电荷数相等，称这种气体状态为等离子体态。由于它的独特行为与固态、液态、气态都截然不同，所以称为物质第四态。总之，等离子体是由大量自由电子和离子及少量未电离的气体分子和原子组成，且在整体上表现为近似于电中性的电离气体。等离子体具有德拜(Debye)屏蔽和准中性的特性。德拜屏蔽是指在等离子体中引入电场，经过一定时间，等离子体中的电子、离子将移动，屏蔽电场的现象；准中性是指在等离子体内部，正、负电荷数几乎相等的现象。等离子体存在的基本条件有三个： 一是空间尺度要求，即等离子体线度远大于德拜长度；二是时间尺度要求，即等离子体碰撞时间、存在时间远大于特征响应时间；三是集合体要求，即在德拜球中粒子数足够多，具有统计意义。 等离子体从来源上可分为人工等离子体和自然界的天然等离子体两类；按物态可分为气体等离子体、液体等离子体和固体等离子体三类；按温度可分为高温等离子体和低温等离子体两类。其中高温等离子体中的粒子温度高达上千万乃至上亿度，这是为了使粒子有足够的能量相碰撞，达到核聚变反应；低温等离子体中的粒子温度也达上千乃至数万度，可使分子、原子离解、电离、化合等。因此，低温等离子体温度并不低，所谓低温，仅是相对高温等离子体的高温而言的。高温等离子体主要应用于能源领域的可控核聚变；低温等离子体则应用于科学技术和工业的许多领域。制备纳米材料的等离子体通常为低温等离子体，最高温度可达100000 K数量级，通常由气体放电产生。根据纳米材料形成过程中有无化学反应发生，纳米材料的制备可分为等离子体物理法和等离子体化学法两种。前者主要用于纯物质纳米材料的制备；后者主要用于化合物类纳米材料的制备  电子束加热蒸发法的主要用电子束作为加热源可以获得很高的投入能量密度，特别适合于用来蒸发W、Ta、Pt等高熔点金属，制备出相应的金属、氧化物、碳化物、氮化物等纳米粒子。 特点：可以制备各种合金纳米粒子。在高频感应加热过程中，由于电磁波的作用，熔体会发生由坩埚的中心部分向上、向下以及向边缘部分的流动，使熔体表面得到连续地搅拌作用，这使熔体温度保持相对均匀。 优点：生成粒子粒径比较均匀、产量大、便于工业化生产等。 将冻结的液滴(冰滴)加热，使水快速升华，同时采用凝结器捕获升华的水，使装置中的水蒸气降低，达到提高干燥效率的目的． 基本原理: 在高真空中蒸发的金属原子在流动的油面