生物质气催化裂解制备碳素材料的基础研究.pdf

中文摘要 中文摘要 目前碳纤维、碳纳米管材料制造原料大多来自甲烷气体、天然气和石油气， 而氢气一般通过水电解或通过化石燃料气化转换制取。如果源于生物质的沼气或 生物质裂解产生的碳氢化合物分解成碳素和氢气，既能够碳固定并形成碳素材料 以致二氧化碳的零排放，还可以制造出大量的氢气。在消费前，将生物质气通过 催化裂解的方法，从源头上把碳固定下来转换为碳素材料，同时生产洁净氢气作 为燃料电池发电的燃料，具有及其重要的意义。 本论文采用化学气相沉积法(Chemical Vapor 甲烷气体和模拟沼气为原料，以自制的镍催化剂上进行催化裂解，探讨催化剂性 能的同时碳氢化合物裂解特性，考察了C02气体及氨等不纯物对于催化剂寿命 及积碳率的影响因素。 首先在热重分析仪中在几种常用金属催化剂、活性炭及自制镍基催化剂下甲 烷催化裂解的最佳反应温度和积炭率进行实验研究，确定了性能最优的催化剂； 然后固定催化剂种类，在管式炉反应器中考察了催化反应温度、N2浓度(CH州2 解过程的影响，并通过热重分析考察了CH4／N2体系和CHjC02体系中碳素材料 的纯度；最后采用XRD、SEM、TEM等分析方法对催化剂表面积炭的形貌进行 表征。 研究结果表明：自制镍基催化剂(96％Ni)的活化能在492．625℃低温区只 也有利于提高催化剂的使用寿命；在温度为539℃积炭率最大，达到242．5％；甲 烷催化裂解的积炭率与甲烷的浓度近似成线性关系；SEM、TEM分析结果证实 了在催化剂表面析出的碳素材料属于碳纳米管材料；在CH4浓度同为60％的条 CHIN2，而处于680℃．-一900 0C时，C02的影响和N2的影响基本一样；CH4／N2 体系和CH4／C02体系所得碳纳米管的形貌特征基本类似，但前者制备的碳纳米 管纯度更高；随着C02浓度的提高，积炭率逐渐降低，模拟沼气(60％CH4， 甲烷催化裂解过程受到抑制，当NH3浓度达到一定量时(30％左右)，甲烷的催 化裂解已完全失效，反应已不再发生。 关键词：甲烷催化裂解，生物质沼气，镍基催化剂，碳纳米管 ABSTI认CT are andcarbonnanotubesmostly ofcarbonfiber In rawmaterials nowadays，the the IS and hydrogen petroleumgas(LPG)，and 行ommethane gas liquefied gas，natural conversion water or offossilfuel producedby electrolysisgasification generally frombiomassorbiomass carbonand Canderive biogas the svstem．If hydrogen ofcarbonaceous