金属有机化学06 金属有机化合物配位反应.pdfVIP

金属有机化学配合反应 胡爱国 教学大纲 背景知识 金属有机化合物的定义及金属有机化学发展历史 金属有机化合物中的结构和化学键 化合价、氧化态、d 电子数、饱和度、有机配体、配位数和18电子规则 空间点群 （Point Group ）、立体构型 价键理论 （Valence bond Theory ）、晶体场理论 （Crystal Field Theory ） 分子轨道理论 （Molecular Orbital Theory ） 金属有机化合物的反应 配合反应 氧化加成反应和还原消除反应 （Oxidative Addition Reductive Elimination ） 迁移插入和消除反应 （Migration Insertion Elimination ）、配体上的反应 金属有机化学在高分子合成中的应用 阴离子聚合反应(Anionic Polymerization) 配位聚合反应(Coordination Polymerization) 卡宾配合物和烯烃复分解聚合反应 （Olefin Metathesis Polymerization ） 交叉偶联反应及相关聚合反应(Cross Coupling Polymerization) 原子转移自由基聚合反应(Atom Transfer Radical Polymerization) 金属有机高分子化合物 （新型功能高分子） What is a organometallic compound? Compounds contain direct metal-carbon bonds, metal hydrides, metal phosphine complexs, metal nitrogen complexes 金属有机化合物的合成 Metal-alkyl: Old dogs play new tricks 3 C H I + 3 Zn Zn(C H ) + ZnI(C H ) + ZnI Frankland 2 5 2 5 2 2 5 2 Grignard Schlenk Others Metathesis (Transmetallation) 金属有机化合物的合成 Metal-alkyl: Transmetallation Metal-alkyl: Insertion 金属有机化合物的合成 Metal-alkyl: Nucleophilic addition Metal-alkyl: Oxidative addition 金属烃基化合物 Stability of Transition metal alkyls Early transition metal alkyls are very sensitive to water and oxygen. ？ Late transition metal alkyls are more stable to water and oxygen. Decomposition pathways: 1. b-hydride elimination: 1. The b carbon must have hydrogen substituents 2. The M-C-C-H unit can adopt a roughly coplanar conformation that brings the ß-hydrogen close to the metal center. 3.