光谱法研究1,3-硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物对Fe3+的探针性能.pdfVIP

第31卷，第8期 光谱学与光谱分析 v01．31，No．8，pp2156—2160 2 01 1年8月 and SpectroscopySpectralAnalysis August。2011 光谱法研究1，3一硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物 对Fe3+的探针性能 张文娟1，郑相勇1，曾 唏1，牟 兰¨，大和武彦2 1．贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州贵阳550025 2．佐贺大学理工学部应用化学系，日本佐贺840—8502 摘要利用硫杂杯[4]芳烃衍生物与罗丹明乙二胺发生酰化反应，合成了2个具有双罗丹明基团的l，3一硫 杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺衍生物。在实验条件下，衍生物与Fe3+均能形成l：1配合物，配合物的形成诱 导了衍生物分子中罗丹明基螺环开环，而表现出良好的荧光和比色探针性能。1，3一硫杂杯[4]罗丹明酰胺一2， 4一酯对Fe3+的选择性高于1，3一硫杂杯[4]罗丹明酰胺一2，4一酸。光谱法考察了探针对Fe3+响应的分析特征， 测定了合成样品。 关键词 1，3一硫杂杯[43罗丹明乙二胺酰胺衍生物；荧光及比色探针Fe3+ 中图分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000-0593(2011)08—2156—05 合物结构经NMR，MS，IR以及元素分析表征，分子结构见 引 言 图1。用荧光及吸收光谱法考察了衍生物对不同金属离子识 别响应的性质。结果显示，两种衍牛物均对Fe3+呈现荧光和 杯芳烃是一类多功能大环化合物，在分子探针、分子器 可见吸收增强效应，是一类新型金属离子荧光探针试剂。 件、传感器等领域有着广泛应用L1]。作为识别主体，通过配 合及超分子作用识别离子、分子等客体，可作为传感器及敏 感材料用于分析检测[z剖。硫杂杯芳烃是以含硫原子基团代 替经典杯芳烃的桥联亚甲基而形成的一类新型杯芳烃，这类 杯芳烃在主客体识别、络合及可修饰性能等方面优于经典杯 芳烃L6’7]。在硫杂杯芳烃母体上连接不同性质荧光基团进行 结构修饰，可改善识别主体分子的整体结构，改变传统荧光 染料的性能，使其具有更高灵敏度，更有效识别能力，更加 有利于分析检测。文献报道了利用卟啉、喹啉、芘、蒽等荧 I 光基团修饰多种硫杂杯芳烃作为分子、离子荧光探针陪10]。 2 但这类探针能有效识别的金属离子种类有限，用于修饰的荧 n晷1Structuresofderivates 光团不多，并且很多是基于荧光猝灭效应。 在硫杂杯芳烃衍生物荧光探针的研究中，选择罗丹明衍 1实验部分 生物作荧光修饰单元，对杯芳烃下缘进行改造和官能化，利 用空间效应、极性差异、屏蔽作用及诱导效应的影响实现选 1．1仪器与试剂 择性和灵敏度的提高。本文报道用氨基烷基罗丹明B内酰胺 使用仪器和试剂均参照文献[11]。 对l，3交替硫杂杯[4]芳烃下缘酚羟基进行修饰，合成rl， 1．2方法 1．2．1标准溶液的配置 3—硫杂杯[4]罗丹明乙二胺酰胺一2，4一酯(1)及1，3-硫杂杯[4] 罗丹明乙二胺酰胺一2，4一酸(2)衍生物，各中间产物和目标化 衍生物(1)和(2)的储备液配成5．00X10-4tool·L-