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光学分析概论 一、电磁辐射和电磁波谱 二、光学分析法及其分类 三、溶液中溶质分子对光的选择性吸收与吸收光谱 四、光吸收基本定律 五、光谱法仪器——分光光度计 六、分光光度法的误差来源及条件选择 一、电磁辐射和电磁波谱 1．电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、 不需要任何物质作为传播媒介的一种能量 2．电磁辐射的性质：具有波粒二象性 波动性： 粒子性： 续前 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称~。 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 二、光学分析法及其分类 （一）光学分析法 依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互 作用而建立起来的各种分析法的统称~。 （二）分类： 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部 发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射 辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量 分析方法 续前 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 续前 （三）发射光谱 （四）吸收光谱 光学光谱区 例 如：CuSO4溶液 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 五. 光吸收基本定律: Lambert-Beer定律 T－透光率（透射比）（Transmittance） 吸光度A、透射比T与浓度c的关系 5.1 K 吸光系数 Absorptivity 吸光度与光程的关系 A = ?bc 吸光度与浓度的关系 A = ?bc 5.2 朗伯-比尔定律的适用条件 (1) 入射光为平行单色光且垂直照射。 (2) 吸光物质为均匀非散射体系。 (3) 吸光质点之间无相互作用。 (4) 辐射与物质之间的作用仅限于光吸收，无荧光和光化学现象发生。 5.3 引起偏离朗伯比尔定律的原因 （一）物理因素 单色光不纯 非平行入射光引起的偏离 介质不均匀－反射、散射等 （二）化学因素 1.浓度过高引起的偏移 2. 化学反应引起的偏离 吸光物质的离解、缔合、或形成新化合物、互变异构等 5.4. 吸光度的加和性与吸光度的测量 二、络合物组成和酸碱离解常数的测定 （一）络合物组成的测定 摩尔比法 等摩尔比连续变化法 （二）酸碱离解常数的测定 六、吸收光度法仪器——分光光度计 主要特点：五个单元组成 分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够 的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，钨卤灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置。 棱镜:玻璃350～3200nm, 石英185～4000nm 光栅:波长范围宽, 色散均匀,分辨性能好, 使用方便 吸收池：(比色皿)用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 检测器：利用光电效应，将光能转换成 电流讯号。 光电池，光电管，光电倍增管 指示器： 低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录 七、吸收光度法的测量误差及条件选择 1. 仪器测量误差：是指在测量吸光度或透射比时所产生的误差。 任何光度计都有一定的测量误差。 2. 仪器测量误差的来源 仪器测量误差的来源是多方面的。 (1) 光源的发光强度不稳定。 (2)光电效应的非线性、电位计的非线性。 (3) 杂散光的影响、滤光片或单色器的质量差(谱带过宽)。 (4)比色皿的透光率不一致，透光率与吸光度的标尺不准等因素。 对给定的光度计来说，透光率或吸光度的读数的准确度是仪器精度的主要指标之一，也是衡量测定结果准确度的重要因素。 3.透射比的读数对浓度误差的影响 （二）测量条件的选择 选择适当的测量条件，是获得准确测定结果的重要途径。 选择适合的测量条件，可从下列几个方面考虑。 2. 吸光度范围的控制 吸光度在0.15-0.80时，测量的准确度较高。为此可以从下列几方面想办法： (1) 计算而且控制试样的称出量，含量高时，少取样，或稀释试液；含量低时，可多取样，或萃取富集。 (2) 如果溶液已显色，则可通过改变比色皿的厚度来调节吸光度大小。 3. 参比溶液的选择 参比溶液是用来调节仪器工作零点的，若参比溶液选得不适当，则对测量读数准确度的影响较大。 选 择