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研究报告 溶质与离子对试剂电荷相反时保留值变化规律式的验证* 邹汉法 张玉奎 卢佩章 (中国科学院大连化学物理研究所，国家色谱研究分析中心，大连，116012) [提要] 系统地改变冲洗剂中强组分浓度、离子对试剂浓度、离子强度和pH值，实验测定了一些氨基苯磺酸 类样品的保留值；通过保留值与各种参数的拟合，验证了溶质与离子对试剂具有相反电荷时应用统计热力学推导 所得的保留值变化规律式的正确性。 在反相离子对色谱中，由于在流动相中加入离 其中 子对试剂，使溶质与流动相和固定相的作用变得更 为复杂[1,2]。在前文中[3]，我们应用统计热力学的方 而在恒定CB和I时又可写成 法，考虑了反相离子对色谱系统中分子和静电作用 力的影响，推导出了冲洗剂强组分浓度CB,离子对试 其中 剂浓度Cp和离子强度影响保留值的关系式。对于 酸、碱和两性化合物，进一步导出了酸度影响保留值 a1为回归系数,CB、CP为冲洗剂强组分和离子对试剂 的关系式。本文通过系统地测定一些氨基苯磺酸在 浓度，I为离子强度。为了验证(1)、(2)二式的正确 不同CB、CP、I及PH条件下保留值，并按保留值变化 性，我们利用文献[4]中的实验测定的CP值按()、 规律进行拟合，初步验证了溶质具有离子对试剂相 (2)二式进行曲线拟合，其结果如图I、图2所示。图 反电荷时这些规律式的正确性。 中的点为实验值，实线是理论预测曲线。可以看到离 一、描述CB、CP影响离子对试剂吸附量 子对试剂四丁基溴化铵(TBABr)在固定相表面的吸 Cp关系式的验证 附量与冲洗剂强组分浓度CB和离子对试剂浓度CP 在前文[3中应用统计热力学导出的描述CB、CP 的关系能很好地符合(1)、(2)关系式，这一结果表 和I影响CP的关系式(18)在恒定CP和I时可写成： 明，由统计热力学推导出的关系式是可行的。 本课题为国家自然科学基金项目 二、溶质与离子对试剂的电荷相反时的保留 度，K2和K1为两性溶质离解平衡常数，Kw是水分子 值规律式的验证 自解常数。这里我们将利用实验结果验证(3)～?(7) 在前文[3]中我们应用统计热力学导出的反相离 式的正确性，从而证实由统计热力学方法导出的基 子对色谱保留值变化规律式 2（1）在恒定CP和I时 本关系式的正确性。 为： 三、实验仪器与试剂 北京分析仪器厂的SY-2020高效液相色谱仪配 其中 上海分析仪器厂的LGP-700紫外可见光扫描检测 器，检测波长265nm。记录仪是合肥工业大学微机所 在恒定CB和I时，则有： 生产的9013通用色谱数据处理器。 测定冲洗剂强组分浓度CB和离子对试剂浓度 C对k影响的色谱柱为4.6×150mmi.d.不锈钢柱 其中 填充有YWG-C8(5μm)担体，测定离子强度I和PH 对k影响的色谱柱是4.6×150mmi.d.不锈钢柱， 在恒定CB和C时有： 填充有YQG-C (l0μm)担体。恒定流量为 1.0m1/ min。 其中 所用化学试剂为甲醇 分（析纯，沈阳试剂化工 式中a、b、c、d、e、f、g、h、d1和a1、a2、a3为回归系数。在