含吡啶基金属_超分子聚合物研究进展.pdfVIP

　第 1 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·47 · 含吡啶基金属超分子聚合物研究进展 杨银龙 , 白如科 ( 中国科学技术大学高分子科学与工程系 ,合肥 　230026) 　　摘要 :金属超分子聚合物是由金属离子与配体之间的相互作用形成的 ,是一类具有多样化几何构造和拓 扑结构的新型功能高分子 ,它包括线型 、接枝 、交联 、树枝等多种骨架结构 。金属超分子聚合物具有光 、电、磁 等特性 ,因此潜在的应用前景非常广阔 ,不仅可以在生物医用 、分子器件 、纳米材料 ,还可以在催化化学反应及 吸附储氢等领域获得应用 。由于吡啶基团为常用配体 ,且近年含吡啶基团的金属超分子聚合物研究最为广 泛 ,最为代表性 ,因此 ,本文以聚合物结构分类对近几年含吡啶基团的金属超分子聚合物的研究进展作了简要 综述 。 　　关键词 :金属配位 ;超分子聚合物 ; 自组装 ;吡啶基团 根据诺贝尔奖获得者J eanMarie Lehn 关于超分子化学的定义[ 1 , 2 ] ,超分子是指相同或不同分子之间 ( ) 通过非共价键相互作用 分子间作用力 而形成的集合体 。超分子聚合物则是由许多重复单元通过可逆 的非共价键连接形成 。能形成超分子的非共价键主要有氢键 、范德华力 、疏水作用 、静电、金属离子络合 、 ππ ( ) 相互作用等 。顾名思义 ,金属超分子聚合物 Metallosupramolecular Polymers 是由具有单 、双或多位点 的有机或高分子配体 ,与金属离子通过配位键或离子键形成的聚合体[3 ] 。 [4 ] [5 ] 由于金属超分子聚合物中含有金属 ,使得金属超分子聚合物具有光 、电、磁 和氧化还原性质 等 特性 ,因此潜在的应用前景非常广阔 ,不仅可以在生物医用[5 ] 、分子器件[6 ] 、纳米材料[7 ] ,还可以在催化化 [8 ] [9 ] 学反应 及吸附储氢 等领域获得应用 。由于吡啶基团为常用配体 ,且近年含吡啶基金属超分子聚合 物研究最为广泛 ,最为代表性 ,本文以聚合物结构分类 ,着重简述了近几年来含有联吡啶和三联吡啶基团 的金属超分子聚合物的研究状况 ,并列举了一些具有代表性的例子 。 ( ) 1 　线型 包括环型 含吡啶基金属超分子聚合物 线型金属超分子聚合物是具有双配位官能团的有机小分子或高分子配体与金属离子作用 ,形成线 ( ) 型结构的聚合物 见图 1 。由于金属超分子聚合物的主链通过金属络合键连接 ,而这种络合在一定的条 件下是可逆的 ,因此它赋予了这类聚合物可拆卸和重新组织的特性 。刘育等[ 10 ] 采用二价金属 Ni2 + 与环 糊精4 ,4联吡啶包合物组装成了一种纳米结构的假聚轮烷 ,被称为“可拆卸的分子链条”。研究表明 ,该 分子链条的长度大约 800nm 。这种通过金属软连接构筑的纳米超分子组装体不同于普通的配位聚合物 : 一般的配位聚合物往往只能在固相中得到 ,制备过程重复性较差 ,聚合物一旦形成 ,其结构就难以改变 ; 金属软连接的分子链则具有结构柔性大 ,可塑性强的特点 ,且能够直接在溶液中合成[ 10 ,11] 。 图 1 　线型金属超分子聚合物的示意图 Figure 1 　Schematic representation