铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展01624.pdfVIP

维普资讯 第 32卷 第 6期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．32 No．6 2003’年 12月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Dec．2003 铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展 黄锁义 ，田 华 ～，郝振文 ，王麟生 (1．右江 民族医学院化学教研室 ，广西 百色 533000；2．华东师范大学化学系，上海 200062； 3．宁夏大学化学化工学 院，宁夏 银川 750021) 摘 要 ：综述 了铂配合物催化剂 的研究进展 ，重点介绍其合成方法、催化性能 、回收再用性能 以及某些催化作 用机理 ，并对其发展前景进行 了展望 。 关键词 ：铂配合物 ；催化剂 ；合成 ；硅氢化加成反应 ；催化作用 ；回收再用 中图分类号 ：0 614．826 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671—9905(2003)06—0033—05 不饱和烃 的硅氢加成反应是合成有机硅偶联剂 的催化活性 ，以最终产率为标准 ，不 同烯烃 的相对活 和功能有机硅化合物及聚合物最重要 的途径 ，在有 性顺序为 ：癸烯 苯基烯丙醚十二碳烯苯 乙烯 机硅化学和有机硅工业 中均 占有重要地位 。 目前广 烯丙基环氧丙基醚 。该配合物可 回收再用 5次 以 泛使用的氯铂酸异丙醇催化体系难 以从反应体系中 上 ，随着 回收再用 的次数 的增加 ，诱导期缩短 ，但癸 分离回收，且腐蚀金属容器 ，对某些反应催化活性不 基三 乙氧基硅烷 的产率逐渐 降低 ，5次反应 的产率 高 ，诱导期不易控制 ，应用受到一定限制 。因此 ，开发 分别为 73 、71 、68 、66 、60 汞是多相 能克服上述缺点的负载型铂族金属配位催化剂 ，有 硅氢化催化剂 的选择性毒物 ，但不影 响均相配位催 着重要 的工业价值 ，并 已引起广泛 的注意 。本文将综 化剂 。对于该配合物催化剂 ，加汞与否不影响硅氢化 述这些铂配合物催化剂的研究进展情况 。 产率 。因此 ，该配合物作为催化剂 ，本质上应列入均 1 铂配合物催化剂及其催化硅氢 相催化剂或高分子负载配位催化剂之列 。 加 成反应 1．2 硫铂配合物 1．1 硒醚铂配合物 20世纪 70年代 以来 ，各种配位催化剂 ，特别是 硒醚铂配合物是 20世纪 90年代发现 的一类新 负载型配位催化剂的研究 日趋活跃 ，负载型单齿硫 型烯烃硅氢化催化剂，其催化活性和催化效率十分 铂配合物 、双齿硫铂配合物 ，是烯烃硅氢加成反应 的 突 出E1~33，在 1，1’一双 (苄硒基)二茂铁铂配合物催化 有效催化剂 。文献报道 了硫铂配合物在硅氢化 、氢化 下 ，十二碳烯硅氢化产率可达到 97 。聚硅氧烷负 等反应 中的催化性 能 。1985年 ，Macosko等报道 了 载硒杂冠醚铂配合物用于癸烯硅氢化 ，以转化数表 顺式双乙硫硅醚二氯化铂配合物可用于末端含有双 示 的催化 效率 超过 110000mol·mol_。E33。Clark 键 的聚异丁烯 的硅氢加成反应E63，专利 中报道苯并 等E 曾报道 Pt1ICl(I一PPh，I一硫化物 、胺)的 噻唑作为氯铂酸的添加剂 ，可使 f}-苯 乙基三氯硅烷 的产率提高到 96．7 E72。在负载型配合催化剂领域 催化活性高于具有相 同配体 的铂配合物 PtlLC1。 陈远荫等[5]采用 p一羟基 一二 甲氨基二乙基硒醚与