熔盐电解制备碳化钛粉末研究.docVIP

熔盐电解制备碳化钛粉末的研究 谢江生，马文会，秦博，魏奎先，伍继君 （昆明理工大学 冶金与能源工程学院，真空冶金国家工程实验室，昆明 650093） 摘要：在CaCl2熔盐中，以TiO2和炭黑的混合物为阴极，在850 ℃电解制备得到了碳化钛粉末。研究不同电解时间后所得阴极产物的物相结构，探讨了熔盐电解法制备碳化钛的阴极反应过程及机理，氧离子在固相中的传质是阴极反应速度的限制性环节。熔盐电解法制备碳化钛的工艺简单反应温度低且对环境友好。 关键词：熔盐电解CaCl2熔盐；碳化钛；反应机理中图分类号：TF 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2013）12-0000-00 Study on Preparation of TiC Powder by Molten SaltXIE Jiang-sheng, MA Wen-hui, QIN Bo, WEI Kui-xian, WU Ji-jun (National Engineering Laboratory for Vacuum Metallurgy, Faculty of Metallurgical and Energy Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China) Abstract: TiC powder was prepared by direct electrochemical reduction of a mixture of titanium dioxide and carbon black in CaCl2 molten at 850 ℃. The electrochemical reduction process and mechanism of cathodic reaction were studied based on the investigation on the phase structure of cathodic product at different time. The results show that mass transfer velocity of oxygen ions in solid phase is the restrictive step of cathodic reaction speed. Environmentally friendly, the preparation of TiC powder by molten salt electrolysis is easy to operate with low reaction temperature. Key words: molten salt electrolysis; CaCl2 molten; TiC powder; cathodic reaction mechanism TiC具有硬度高、密度低、熔点高和化学性质稳定等特点，已广泛应用于机械加工、航空领域、涂层材料等方面[12]。合成TiC粉末的方法主要有碳热还原TiO2法[3]、直接碳化法[4]、溶胶凝胶法[5]和高温自蔓延合成法(SHS)[6]等，其中碳热还原法是工业生产碳化钛的主要方法，该方法需1 700~2 100 ℃保温10~24 h因此，降低反应温度和缩短反应时间是制备TiC粉末研究中迫切需要解决的问题。2000年，Chen等[7]在CaCl2熔盐中直接电解还原固态TiO2得到了金属钛简称FFC剑桥工艺。本文以TiO2和炭黑的混合物为原料，在CaCl2熔盐中通过电解制备碳化钛粉末，反应温度低、工艺简单和环保。 1 试验将二氧化钛粉末(TiO298.6％)和炭黑(C98%)摩尔比1∶1~1∶2的比例混合，然后在球磨机中以200 r/min的转速球磨2 h。混合均匀后加入少许聚乙烯醇作为结剂，用压片机在15 MPa下压成直径10 mm厚度约2 mm的圆片。在真空条件下将圆片900 ℃烧结4 h。烧结后，在圆片中间钻孔，用直径与孔径数值相等的铁丝将烧结片串起，最后用钼丝缠绕烧结片将其固定为阴极。试验装置如图1所示。 图1 验装置示意图 Fig.1 Schematic diagram of experimental apparatus收稿日期：2013-05-18 基金项目：云南省自然科学基金（2009CD027）；云南省硅材料工程技术研究中心项目(20100H007) 作者简介：谢江生（1987-），男，江西赣州人，硕士研究生.试验过程如下：首先将分析纯CaCl2放入马弗炉中，在300 ℃恒温12 h以去除水分。将CaCl2放入石墨坩埚中，升温至900 ℃后保温1 h，在2.4 V电压