判断芳香性——休克儿规则.docVIP

芳香性的判断 1931年，德国化学家休克尔将分子轨道（MO）理论推广到共轭体系的简单有机分子，提出了简单有用的休克尔分子轨道（HMO）理论。通过HMO理论计算，推导出著名的（4n+2）规则----休克尔规则。 一、休克尔规则 休克尔规则最一般的表述如下： 在完全共轭的平面单环体系中，如果环中参与离域的π电子数为（4n+2）……）例1：下列体系均具有芳香性： 1、环丙烯正离子： （n=0） 2、环丁二烯双正离子： (n=0) 3、环丁二烯双负离子： (n=1) 4、环戊二烯负离子： (n=1) 5、苯： (n=1) 6、环庚三烯正离子： (n=1) 7、环辛四烯双正离子： (n=1) 8、环辛四烯双负离子： (n=2) 二、休克尔规则的导出 1、休克尔分子轨道理论 分子轨道理论是用来解释共价键形成过程的理论之一。分子轨道理论认为：共价键的形成是成键原子的原子轨道（AO）相互接近、相互作用而重新组成整体的分子轨道（MO）的结果，分子轨道是成键原子的能量相近、对称性相同的原子轨道发生最大重叠而形成的。分子轨道理论是从分子的整体出发考虑成键过程的，成键电子不再固定在两个成键原子之间，而是分布到整个分子当中，即成键电子不再是定域的，而是离域的。因此，用分子轨道理论描述离域体系更为恰当。 分子轨道理论描述共价键的形成过程过于复杂，休克尔对此进行了简化。休克尔认为：在离域体系中，键是定域于两个成键原子之间的，但键是离域的，而化学性质主要与键有关，这样我们就可以只关注由p原子轨道组合形成的分子轨道得到的键。这种只考虑键的分子轨道理论就称为休克尔分子轨道理论（HMO）。也就是说，HMO为简化了的MO。 例如，苯分子形成过程的休克尔分子轨道能级图如下： 6个p轨道（AO） 基态时，6个p电子分成3对，分别填入3个能量较低的成键分子轨道、和中，而3个能量较高的反键分子轨道是全空的。 2、（4n+2）规则的导出 由于芳香体系非常稳定，休克尔认为，在分子轨道能级图上，当成键分子轨道完全填满电子时，会具有与惰性气体相类似的电子结构，因而体系非常稳定，具有芳香性。 假定由m个p原子轨道形成m个分子轨道，休克尔推导出单环共轭体系的分子轨道能级图如下： 当m为奇数时，分子轨道能级图为： 当m为偶数时，分子轨道能级图为： 可见，无论m是奇数还是偶数，能量最低的成键轨道只需2个电子即可填满，其它每层能量较高的成键轨道（均为两个能量相等的简并轨道）则需要4个电子才能填满。当成键轨道共有（n+1））个电子才能完全填满，形成稳定的芳香性分子。这就是休克尔（4n+2）规则的来历。 例2：试用休克尔分子轨道理论分析环丙烯正离子及环丙烯负离子的性质。 解析： 1、环丙烯正离子 成键轨道被2个电子填满，反键轨道空置。因此，环丙烯正离子具有芳香性。 2、环丙烯负离子 两个反键轨道均填有高能量的未配对电子，因此，环丙烯负离子没有芳香性。 在运用休克尔（4n+2）电子才能有效离域。如果单环体系的平面性遭到破坏，休克尔（4n+2）1 页 共 4 页 能 量 （MO） 能 量 ……… ……… 反键轨道 成键轨道 非键轨道 非键轨道 成键轨道 反键轨道 ……… ……… 能 量 + - 反键轨道 成键轨道 成键轨道 反键轨道 能 量 能 量 + + + + 2+ - - 2- - - + + + - - + 2+ 2-