4%2c5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙合成反应的LC-ESI-MS分析.pdf

摘要 摘要 近年来随着寻找功能材料及高效催化剂的推动，多吡啶配体及其配合物得 到了广泛的研究。本论文以4，5．二氮芴．9一酮(dafo)为原料合成了化合物4，5．二氮 (dafo)进行定性和定量分析，通过优化条件最终确定：液相条件：选用Eclipse nnl，流动相：甲醇／水(含0．1％的 mnl，5um)，检测波长：240 XDB—C18柱(tp4．6x250 m1．min-1。质谱的条件：电喷雾离子源ESI，正 醋酸，V／V)=80／20，流速V=I．0 离子模式，雾化器压力40 L·min一，毛细 psi，干燥气温度300℃，干燥气流量9 管端电压．3713V，毛细管出口电压：230．3V。并且对确定的方法进行线性相关 分析，在线性、定量限、检出限方面比较紫外检测器与质谱检测器的差别，质 谱检测器的R为0．9969，当紫外检测器达到检出限S／N=3／1时，但此浓度下质谱 检测器的S／N=5．7／1。可见质谱检测器比紫外检测器检测线更低有更高的灵敏 度。 采用电喷雾质谱法对咪唑类，联苯类，问苯双胺类三类化合物的MS月规律 进行了研究，通过分析它们的质谱图，来寻找质谱裂解规律，为化合物的定性 鉴别和定量分析提供可靠的理论依据。结果发现拥有相同的结构骨架的化合物 取代基不同则碎片丢失的先后顺序不同，取代基的诱导效应、共轭效应、空间 位阻等起了重要的作用，另外特定的结构会有特定的中性丢失。 首先比较八种咪唑类化合物(1．8)的质谱特征，发现在正离子检测方式下， 得到强的准分子离子【M．C1]+峰簇，在它们的MS一中都发生了氢重排而失去中性 分子；化合物1、2、7中与咪哗环上N原子相连的基团不含双键，不能形成共 轭，所以很容易脱去；化合物3、4中与咪哗环上N原子相连的基团为长链烷烃， 与咪唑环的作用力较强，5、6化合物中与咪唑环上N原子相连的基团均含有双 键能形成p吨共轭，这些基团不容易脱去。 其次，六种联苯类化合物(9．14)在正离子检测方式下它们的质谱断裂方式 摘要 存在共性，联苯化合物的MS。得到强的准分子离子【M+H】+峰簇；化合物9、11、 12、13的最后一级质谱图均观察到含有稳定结构环庚三烯正离子的m／z166的峰得 到了；化合物9、10、11、12的裂解过程中发生H重排后均失去HCN和甲苯中性 分子，化合物14的MS2和MSJ中均观察到失去中性分子H20。这是因为它们链端 的基团很容易发生氢重排而断裂，失去H20中性分子。 最后，间苯双胺类化合物(15-16)在正离子检测方式下，它们的MS。均得 到分子离子[M+H】+峰，从化合物16的质谱图上可观察到叔丁氧羰基(Boo)中氢 重排导致叔丁基的断裂；在两个化合物的裂解过程中发生环的重排均在出现了 环庚三烯正离子的稳定结构。 关键词：电喷雾液质分析； MS刀； 喹啉； 咪唑； 联苯； 间苯双胺 Abstract 一一一_—-—————————————————————————_————————_—●————-——————一 Abstract oneisLC-MS ThisMasterthesisisdividedintotwo experimental parts．Part is section． and section．ParttwoMS—experiment analysis qualit