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吸收光谱法 知识点 吸收光谱法：基于物质对光的选择性吸收建立的分析方法，又称吸光光度法或分光光度法。 [1]吸收光谱的产生 当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，由于光的互补性，透过的光谱中不出现这些波长的光，称为吸收光谱。 [2]特征吸收的原理 分子的能级具有量子化特征，是非连续的，只能吸收n个能级之差的能量。能吸收的光波波长取决于吸收的能量。 Δ 可见光区（400～800nm）和紫外光区（200～400nm）。 [3]吸收光谱的定量方法 溶液对单色光的吸收符合朗伯比尔定律： A=εCL 摩尔吸收系数ε的物理意义：当光所通过的距离为1cm，被测溶液量浓度为1mol/L时，所相应的吸光度值A为ε，单位L/(mol.cm) ε的大小反映了物质对光的敏感强度，ε值愈大说明物质对光的吸收程度越好，敏感度强，用吸收光谱法测定该物质的灵敏度越大。 [4]吸收光谱的基本术语 1. 特征吸收曲线：以A对λ做图，得到有峰谷的平滑吸收光谱曲线叫做特征吸收曲线，可作为定性的依据。 2. 最大吸收波λmax：特征吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，在这个λmax下，物质吸收灵敏度最高，通常选作工作波长。 [5]吸收光谱分析的一般步骤 ①确定最佳显色体系样品通常无色，要进行显色反应 ②绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波长λmax ③绘制标准曲线注意取值范围，标准溶液的吸光度A应在0.～0.8 ④测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 [6]比色法与分光光度法 1.比色分析：比较溶液颜色的深浅确定物质含量的方法 目视比色法：色度测定 2.分光光度分析 特点：光源——用棱镜或光栅将复合光变为单色光 监测系统——光电倍增管，光信号转化为电信号 分类：可见分光光度计，紫外可见分光光度计 构成：1光源：紫外——氢弧灯，氘灯(200～400nm)，可见光——钨灯 (400～800nm) 2分光系统：狭缝+棱镜（或光栅） 3吸收系统：样品架+样品池（吸收池，比色皿） 通常将4个样品池的第一个位置作为参比池，放参比液，用来凋零 4检测记录系统 光电（倍增）管，数字或指针表盘显示相应的A值 []分光光度法应用 Fe2+的测定 ①配制系列标准溶液，显色反应：Fe2++3phen=Fe(phen) 32+ ②绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波入λmax(每变化波长，就重新调整零点) ③绘制标准曲线 ④未知水样显色反应，测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 总铁的测定 在水样中加NH2OH·HC（盐酸羟胺）或抗坏血酸还原，，重复Fe2+的测定步骤 电化学分析 [1]直接电位分析 1.电化学分析的专用电极 指示电极——电极电位随待测物质含量变化而变化 参比电极——电极电位在测定过程中不变 2.指示电极的种类 a.金属基电极 ①M/Mn+ 金属/金属离子电极 例：Cu/Cu2+ 电极反应Cu2++2e=Cu 电极电位 ②金属/金属难溶盐电极 例，电极反应电极电位与浓度有关 ③均相氧化还原电极（惰性金属） 例：Pt/Fe3+，Fe2+ b.膜电极pH玻璃电极离子选择电极 测定不同的体系，应选择不同的指示电极 3.参比电极 例：饱和甘汞电极 Hg，Hg2Cl2/Cl- 电极电位 氯离子溶液用配制，饱和溶液在一定条件下电极电位是一个定值。 []pH值的测定原理和方法 是一种直接电位分析，用玻璃电极做指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成工作电池 玻璃电极——H+专属性离子选择电极 电极浸泡后形成水合硅胶层： 电极电位： 其中：，其它值为常数 玻璃电极使用注意：①浸泡24小时形成水合硅胶层 ②通过缓冲溶液进行校正 pH的测定原理 电池：(-)玻璃电极‖饱和甘汞电极(+) 由于K值很难测量和计算，实际应用时以pH值已确定的标准溶液为基准计算 色谱法 [1]色谱的用途 色谱技术的核心——混在一起的有机物进行分离的过程 [2]色谱的组成 固定相——分离的过程中，这一相始终不动，吸附或溶解有机物 主要类型：液体固定相——高沸点的有机溶剂，溶解有机物例：角鲨烷 固体固定相——吸附有机物例：硅胶 流动相——携带有机或无机气体进入固定相， 主要类型：气体流动相——惰性气体 N2、Ar、He，称为载气 液体流动相——水或有机溶剂 [3]色谱的分类 按流动相分 气相色谱法 (GC) 液相色谱法 (LC) [4]气相色谱的基本结构 进样系统（汽化室、进样）分离系统检测器 [5]基本术语 ①色谱图即色谱流出曲线，将检测电流信号，对混合物分离时间(min) 作图得到的曲线 ②基线：只有纯流动相通过检测器时得到的信号-时间曲线，理论上是