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第九章 分子结构 §9.1 价键理论 9.1.1 共价键的本质与特点 9.1.2 共价键的键型 9.1.3 杂化轨道 §9.2 价层电子对互斥理论 §9.3 分子轨道理论 9.3.1 分子轨道 9.3.2 同核双原子分子 9.3.3 异核双原子分子 *9.3.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 §9.4 键参数 9.4.1 键级 9.4.2 键能 9.4.3 键长 9.4.4 键角 9.4.5 键矩与部分电荷 思考题: 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 9.3.1 分子轨道 *9.3.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 9.3.3 异核双原子分子 9.3.2 同核双原子分子 分子轨道:是以多个原子核为中心构成的多中心轨道,分子轨道波函数也是 Schrodinger 方程的解。可以采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数。 例如: A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ 成键三原则: ①能量相近 ②对称性匹配 ③最大重叠 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 原子轨道与分子轨道的能量。 原子轨道与分子轨道的形状。 2pZ,A 2pZ,A 2pZ,B 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 2pZ,A 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 原子轨道与分子轨道的形状。 O2 (O,F) 第二周期同核双原子分子 N2 (B,C,N) 第二周期同核双原子分子 分子轨道电子排布式: 或 或 有两个三电子π键,具有顺磁性。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 HF分子的 电子构型: π对称:绕 x 轴旋转180°,形状不变,符号改变。例如:原子轨道pz,py,dxy,dxz,dyz为π对称。 9.4.1 键级 9.4.5 键矩与部分电荷 9.4.4 键角 9.4.3 键长 9.4.2 键能 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 在双原子分子中,于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中,断裂气态分子中的某一个键,形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 键解离能(D) H2O(g) = 2H(g) + O(g) 原子化能 Eatm:气态的多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。例如: 键能、键解离能与原子化能的关系: 双原子分子:键能 = 键解离能 E(H-H) =D(H-H) 多原子分子:原子化能 = 全部键能之和 Eatm(H2O) = 2E(O-H) 键焓与键能近似相等,实验测定中,常常得到的是键焓数据。 键能与标准摩尔反应焓变 4H(g) + 2O(g) 2H2 (g) + O2(g) 2H2O(g) 4E(O—H) E(O O) ... ... ... ... 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如,H2分子,l = 74pm。 - - - - - - - - * §9.1 价键理论 §9.4 键参数 §9.3 分子轨道理论 §9.2 价层电子对互斥理论 9.1.1 共价键的本质与特点 9.1.3 杂化轨道 9.1.2 共价键的键型 离子键理论 化学键: 分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。 化学键理论: 金属键理论 共价键理论 1.量子力学处理H2分子的结果 两个氢原子电子自旋方式相反,靠近、重叠,核间形成一个电子概率密度较大的区域。系统能量降低,形成氢分子。 核间距 R0为74 pm。 共价键的本质——原子轨道重叠,核间电子概率密度大吸引原子核而成健。 2.价键理论基本要点与共
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