W—MCM—48孔分子筛的微波合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第 2I卷 第4期 催 化 学 报 2000年 7月 vd 21No 4 ChineseJournalofCatalysis July2000 文章鳙号：0253—9837(200f1)04~345-05 W．MCM．48中孔分子筛的微波合成与表征 ?厂，， 张扬健 ，赵杉林z，— 桂大。，王振龙 占 ·歹。 (1燕山 油化工集团公司研究馕 雨102500 百 ：； 院应化系．抚顺113001；3北京石油化工学院．北京102．600) 摘要：在微波辐射下快速合成出W—MCMM8分子筛，通过XRD，FT-IR和 N2吸附等手段对样品进行了表征，井考 察了合成条件对W—MCM-48相对结晶度的影响．结果表明：在微波辐射下快速合成出的W-MCM-48分子筛结晶 及热稳定性 良好，且孔道规整；w离子进^了分子筛的骨架； 十六烷基三甲基溴他铵为模板剂，最佳合成条件为 一 (Na2O)／n(s )=0．25，P=0．48MPa，t=2h苯乙烯催化氧化实验表明，W—MCM-48具有一定的催化性能． ／J )关键词；钨，MCMM8，中孔分子筛，微渡辐射，合成，表征，苯乙烯．催化氧化 ’乙，／中图分萎 石面；— — 蔷瓣 缸 一 ，——，一 1992年，美国Mobil公司先后在温和的水热体 三甲基溴化铵 (CTMABr；AR，济宁化工研究所)； 系中合成出具有规整孔道结构的M41S系列中孔分 十六烷基三甲基氯化铵 (crMAcl；AR，长冶轻工 子筛材料_l_2J，从而引起人们的广泛关注 M41S系 研究所)、溴代十六烷基吡啶(CPBr；AR，北京化工 列中孔分子筛包括六边形的MCMo41、立方相的 厂)；氢氧化钠(JAR，沈阳市试剂厂)；去离子水 McM_48和热不稳定的McM．5O 。．不同物相结构 1．2 分子筛的合成 按配 比7．5Na20：30SIO2,： 的分子筛可通过调节体系中的模板剂与二氧化硅之 Na2WO4：4．5CTMABr：2400 O称取一定量的原料 比(sⅡf／S )来控制．采用常规水热法当 (Surf)／ 配成溶液 在室温搅拌条件下，先将所需量的氢氧 (sioa)=1～1．5时，形成具有立方相结构的MCM一 化钠溶液和十六烷基三 甲基溴化铵溶液混合均匀， 48分子筛l11．该分子筛的孔道结构呈三维排列，与 然后加入所需量的钨酸钠溶液，搅拌20min，再加 孔道结构呈一维排列的MCM41分子筛一样，有很 入硅溶胶溶液继续搅拌直至混合均匀为止．将搅拌 大的比表面积和烃吸附量以及 良好的热稳定性和孔 均匀的反应混合物置于聚四氟乙烯反应釜里，然后 径可调的特性．预示着其潜在应用前景 良好．若向 放入微波炉内接受辐射．本实验使用sH9402型微 MCM48分子筛的骨架引入过渡金属离子以改变其 波炉(北京石油化工科学研究院机械厂)，功率 750 催化性能，可能和含杂原子的MCM．41分子筛一样 w ，微波频率2450Ⅶ 微波反应釜系统附带有恒 能有效地催化氧化大分子有机物，但有关这方面的 压控制系统，实验中通过控制反应釜的自生压力来 报道很少．目前，利用常规水热法 已合成出含 zr， 问接控制温度．在一定的微波反应釜压力下辐射一 Cu，Ti，Cr，Mn，Si等离子的McM．48l|0J，但迄 段时间后，冷却，用去离子水洗涤并在离心机上离心 今为止未见有合成含w 离子的M41S系列分子筛 沉降分离至pH9，干燥后得到W．MCM．48分子 的报道 另一方面，由于微波具有加热快速和节能 筛原粉．将分子筛原粉以2℃／min的升温速率程 等优越性，已被用于合成有机材料和无机材料6． 序升温至540℃焙烧 5h，以除去模板剂并固化分 近年来，利用微波合成分子筛的报道也不断涌现，例 子筛 如合成 ZSM-5和 Y 型分予筛LJ，A1PO．5[9l， 实验中