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第 39 卷 第 7 期 稀有金属材料与工程 Vol.39, No.7 2010 年 7 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING July 2010 一种新的铽发光配合物的合成、晶体结构及表征 师奇松，梁发强 (北京石油化工学院，北京 102600) 摘 要：在水热合成条件下合成一个新的吡啶-3,5-二羧酸的稀土铽配合物[Tb (pydc-3,5) (H O) ] 3nH O ，通过 X 射线单 2 3 2 9 n 2 晶衍射、元素分析和红外等手段的表征确定该化合物的组成和晶体结构。结果表明，吡啶-3,5-二羧酸(pydc-3,5)配体与 稀土金属 Tb 形成了一维链状配位聚合物，中心稀土金属有两种配位形式，每个金属均与氧原子形成九配位的结构。配 体中的羧酸根采用两种配位方式，即单齿配位和双齿配位。同时配合物能发出三价铽离子的特征绿色荧光，荧光光谱 的研究表明，配合物表现出很好的荧光性能。 关键词：吡啶-3,5-二羧酸；铽配合物排；晶体结构；水热合成；荧光 中图法分类号：O614.33 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2010)07-1202-04 配位聚合物的设计合成是近年来超分子化学和晶 啶-3 ，5-二羧酸(0.217 g, 1.3 mmol)溶解于适量的蒸馏 体工程学领域中的研究热点[1,2] ，这不仅是因为金属离 水中，用 1 mol/L 的NaOH 溶液调节 pH 值为 6~7 ，将 子可以提供各种配位的几何构型，同时，其在催化[3] 、 TbCl ·6H O(0.317 g, 0.87 mmol) 的水溶液滴加到上述 3 2 分子吸附[4,5] [6] 调节好 pH 值的溶液中，将反应混合物封在聚四氟乙 、磁性 等领域的应用也使其备受关注。 其中，铽有机配合物在紫外线照射下发出强的绿光， 烯为套衬的不锈钢反应器中，在 140 ℃下晶化 5 d， 以有机小分子为配体合成稀土配合物，并研究它们发 自然冷却至室温，将上层溶液析出，让溶液自然挥发， 光性能已经受到越来越多的关注。吡啶二羧酸是一类 得无色单晶。 多功能的羧酸配体，与稀土元素形成的配合物因常具 红外光谱（400~4000 cm-1 ）用Perkin Elmer FI-IR 有特殊的结构和荧光性能而在催化、发光等领域展示 2000 红外光谱仪测定，溴化钾压片；元素分析由 Flash 出非常广阔的前景。其中对于吡啶-2 ，6-二羧酸[7] 、吡 EA 1112 元素分析仪测定；荧光光谱由 Hitachi F-4500 啶-2 ，5-二羧酸[8] 、吡啶-3 ，4--二羧酸稀土配合物的报 型荧光光谱仪测定；配合物 1 的单晶 X 射线衍射数据 道较多，而关于吡啶-3 ，5-二羧酸，只有少量关于过 是在 Rigaku R-AXIS Rapid IP 衍射仪上测定，293 K 温 渡金属的报道[9-11] 度下，用石墨单色器单色化的 MoKα（ 。