第六章统计热力学初步教案.pdfVIP

第六章 统计热力学初步 § 6.1 引言 (1)统计热力学的研究对象和方法 从分析微观粒子的运动形态入手，用统计平均的方法确立微观粒子的运动与物质宏观 性质之间的联系，这在物理学科中称为统计力学。统计力学已发展成为一门独立的学科，它 是沟通宏观学科和微观学科的桥梁。在物理化学中，应用统计力学方法研究平衡系统的热力 学性质，称为统计热力学。将统计热力学原理应用于结构比较简单的系统，如低压气体，原 子晶体等，其计算结果与实验测量值能很好地吻合。 (2) 统计系统的分类 按照粒子是否可以分辨(即区别) ，可分为定域子系统(或称定位系统，可别粒子系统)和 离域子系统(或称非定位系统、等同粒子系统) 。按照粒子之间有无相互作用，又可分为独立 粒子系统和非独立粒子系统。低压气体，当作独立粒子系统处理，这正是本章所要讨论的主 要对象。 (3) 统计热力学的基本假定 统计热力学认为：“对于宏观处于一定平衡状态的系统而言，任何一个可能出现的微观 ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 状态都具有相同的数学概率”。也就是说，在众多的可能出现的微观状态中，任何一个都没 ．．．．．．．．．．．． 有明显理由比其它微观状态更可能出现，这称为等概率假定。等概率假定是统计热力学的基 ．．．．． ．．．．． 本假定。 系统的总微观状态数就等于各种分布的微观状态数之和。即 Ω ∑tj 热力学概率最大的分布称为最概然分布。统计热力学认为，最概然分布可以代表系统的 ．．．．． 平衡分布。 § 6.2 玻耳兹曼分布 (1) 研究系统的特性 运用麦克斯韦—玻耳兹曼统计所研究的系统应具有下列特性： 1 ．宏观状态确定的密闭系统 系统是N 、U、V 均一定的系统。 2 ．独立粒子系统 系统的总能量就是系统内所有粒子能量的总和，即 U ∑nε i i (2) 玻耳兹曼定理 S = k ln Ω Ω＝∑t S = k ln t j max 这一方法称为撷取最大项法。 (3) 玻耳兹曼分布 −ε / kT n g e i i i −ε / kT N ∑g e i i 式中n 是分配于i能级的粒子数，ε是i能级的能量值，g 是i能级的简并度，所谓简并度就是具 i