紫外吸收光谱的应用49584.pptVIP

第九章 紫外-可见吸收光谱法 9.5.1 紫外-可见吸收光谱图中提供的信息 9.5.2 在有机物结构分析中的应用 9.5.3 定量分析方法 9.5.4 导数分光光度法 9.5.1 紫外-可见吸收光谱图中提供的化合物结构信息 可获得的结构信息： 二、光谱解析注意事项 9.5.2 在有机化合物结构分析中的应用 一般过程： 二、不饱和度计算 三、化合物结构确定示例 （3）计算验证λmax = 231 nm 例2． 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 9.5.3 定量分析 多组分；双波长法 9.5.4 导数分光光度法 导数分光光度法 导数分光光度法 导数分光光度法 内容选择 第五节 紫外吸收光谱的应用 UV-VIS spectrophotometry,UV Applications of UV-VIS ?一、 可获得的结构信息 （1）200～800 nm 无吸收峰 饱和化合物，单烯。 （2）270～350 nm有吸收峰(κ=10～100 L·mol-1·cm-1) 醛酮 n→π* 跃迁产生的R吸收带。 （3）250～300 nm有中等强度的吸收峰(κ=200～2000 L·mol-1·cm-1) 芳环的特征 吸收(具有精细解构的B吸收带)。 （4）200～250 nm有强吸收峰(κ≥104 L·mol-1·cm-1)： 表明含有一个共轭体系(K)带。 共轭二烯：K带(?230 nm)。 ???-不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带310 ? 330nm。 260nm，300 nm，330 nm有强吸收峰：3,4,5个双键的共轭体系。 (1) 确认?max，κ，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； (3) 乙酰化位移 C H 3 C H 3 O H C H 3 O C O C H 3 B带： 262 nm(κ302 L·mol-1·cm-1) ，274 nm(κ2040 L·mol-1·cm-1) ， 261 nm(κ300 L·mol-1·cm-1)。 (4) pH的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl蓝移→苯胺类化合物。 一、谱图解析方法 三要素：谱峰位置、强度、形状。 谱峰形状：定性指标；谱峰强度：定量指标； 紫外可见光谱特征参数：λmax和κmax，K，B，R带。 1.了解尽可能多的结构信息，分子式 ，性质等。 2.计算出该化合物的不饱和度。 3.确认最大吸收波长λmax，计算κmax。 4.根据λmax和κmax可初步估计属于何种吸收带，属于何种共轭体系。 κmax在(1～20)?104 L·mol-1·cm-1 ，通常是α,β-不饱和醛酮或共轭二烯骨架结构。 κmax在1000 ～ 104 L·mol-1·cm-1 ，一般含有芳环骨架结构。 κmax100 L·mol-1·cm-1 ，一般含有非共轭的醛酮羰基。 定 义：分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 　计算式： 化合物CxHyNzOn 　 u = x + (z –y ) / 2 + 1 x ， z ， y分别为分子中四价、三价、一价元素数目。 作 用：推断分子中含有双键、三键、环、芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 u = 9 + （ 0 – 8 ）/ 2 +1= 6 例1．化合物C10H16，Λmax231 nm（κmax=9 000 L·mol-1·cm-1 ）。加氢时，1mol试样吸收 2mol H2。红外表示有异丙基存在，确定结构。 解： (1)?? 计算不饱和度： u = 10-16/2+1 = 3 含两个共轭的双键和一个环(为什么?) (2) 可能结构 如何判断？ 结构（a）：λmax=六环二烯母体+4个烷基取代+环外双键 = 217+（2×5）+5 = 232 nm 结构（b）：λmax=同环二烯母体+4个烷基取代+环外双键 = 253+（4×5） = 273 nm 结构（c）：λmax=同环二烯母体+3个烷基取= 253+（3×5） = 268 nm 结构（d）：λmax=同环二烯母体+3个烷基取代+环外双键 = 253+（3×5）+5 = 268 nm 结构(a) 最接近实测值。可再与标准谱图对照验证。 某化合物可能有两种结构，乙醇中