2010-4-30-白光LED用新型红色荧光粉SrMgSi2O6Eu3+,M的合成及性质.docVIP

白光LED用新型红色荧光粉SrMgSi2O6:Eu3+，M ( M=Gd3+，Ti4+)的合成及性质 (河北大学化学与环境科学学院，河北 保定，071002) 以Na2CO3为电荷补偿剂，采用凝胶-燃烧法成功合成了新型红色硅酸盐发光材料SrMgSi2O6:Eu3+。用X射线粉末衍射仪、荧光分光光度计等对合成产物进行了分析和表征。结果表明：SrMgSi2O6:Eu3+ 的晶体结构与Sr2MgSi2O7相同，同属四方晶系。样品SrMgSi2O6:Eu3+的激发光谱在220～300nm之间出现一宽带吸收，归属于O2--Eu3+之间的电荷迁移，300nm以后出现的锐线峰为Eu3+的f-f跃迁吸收峰，其最强锐线峰位于400nm，因而，可以被InGaN管芯产生的紫外辐射有效激发。发射光谱由两个强发射峰组成，位于592nm和618nm处，分别属于典型的Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁。此外，研究发现：共掺Gd3+或Ti4+均能敏化Eu3+的发光，可有效提高样品的红光发射。因此，SrMgSi2O6:Eu3+，M ( M=Gd3+，Ti4+)一种InGaN管芯白光LED用红色荧光粉。 : SrMgSi2O6:Eu3+； 敏化发光；凝胶-燃烧法；白光LED1 引言 白光LED（White Light Emitting Diode，WLED）作为一种新型的绿色环保型固体照明光源，被称为21世纪最有价值的新光源，在城市景观照明、大屏幕显示、交通信号灯、LCD背光源、仪器仪表和室内照明等诸多领域有着广阔的应用前景[1 2]。目前最常见的白光LED制作方式，还主要是使用蓝光LED和YAG黄色荧光粉组合合成，由于此种组合的制作简易，在所有白光LED组合中，成本最低而效率最高。最大不足是显色性偏低，显色最大仅为83左右。经分光分析法精密测试，发现主要是因为荧光粉在红光区域的光度太弱所致。因此,寻找和添加高效率红色荧光粉以提高显色性，是研发LED的主要课题之一。稀土离子激活的硅酸盐材料容易近紫外-蓝光范围的效激发，又具有发光亮度高和化学稳性好优点，因而引起了人们的高度关注[~9] 。但尚未发现对于红色发光材料SrMgSi2O6:Eu3+SrMgSi2O6:Eu3+，并对其物相结构及光谱特性进行了分析表征。此外，探讨Gd3+和Ti42 实验部分 2.1 主要原料 Sr(NO3)2 (A.R.)、Mg(NO3)2·6H2O (AR.)、(C2H5O)4 Si (AR.)、(A.R.) 、Gd2O3(A.R.)、SrCO3(A.R.)、(MgCO3)4·Mg(OH)2·5H2O(A.R.)、Li2CO3(A.R.)、Na2CO3(AR.)、K2CO3(A.R.)、SiO2(A.R.)、Ti(OC4H9)4(A.R.)、(A.R.)、H3BO3 (A.R.)、NO3 (A.R.)、无水乙醇 (A.R.)。 基金项目：国家自然科学基金资助项目; 河北省教育厅博士基金资助项目(B2004205) 作者简介：翟永清，女，1970年生，博士，教授，河北大学化学与环境科学学院 电话: 0312-7553670，E-mail: zhaiyongqinghbu@163.com 2.2 样品制备过程 2.2.1 凝胶燃烧法 (A.R.)溶于硝酸，制成Eu(NO3)3溶液，其准确浓度用EDTA标准溶液滴定；以同样的方法制备Gd(NO3)3溶液。 (2)在坩埚中加入一定体积的共溶溶剂无水乙醇，按目标产物Sr1-x-yMgSi2O6:Eu3+x，M y的化学计量比，依次加入(C2H5O)4Si、Eu(NO3)3溶液、Sr(NO3)2、Mg(NO3)2·6H2O、H3BO3、CO(NH2)2，加入少量二次蒸馏水，搅拌使各物料完全溶解；敏化剂Gd3+和Ti4+以Gd(NO3)3、Ti(OC4H9)4的形式加入混合溶液中，电荷补偿剂Li+、Na+、K+分别以Li2CO3、Na2CO3、K2CO3的形式引入，且掺入量与Eu3+相同。然后搅拌使其混合均匀，用2mol/L的HNO3调节pH值在2~3之间，在70℃恒温水浴下加热蒸发，使(C2H5O)4Si充分水解, 直至形成凝胶。将此凝胶置于烘箱中在70℃下干燥，得干凝胶。然后将盛有干凝胶的坩埚置于马弗炉中，于一定炉温下起火燃烧，燃烧过程中放出大量气体，火焰呈黄红色，整个过程持续约2~3 min，之后取出坩埚，冷却至室温，得白色疏松多孔前驱物，将其研细，于1000℃在马弗炉里热处理2h，自然冷却至室温，即得目标产物，样品呈白色。 2.2.2Sr0.90MgSi2O6:Eu3+0.10。具体过程为：按目标产物化学计量比，SrCO3、(MgCO3)4·Mg(OH)2·5H2O、SiO2、Eu2O3、H3BO3研钵中研