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医用生物活性玻璃的红外光谱分析及其生物活性探讨生物医学工程学杂志 1999年第0期第16卷 无机生物材料及有机/无机复合材料组作者：付　静　陈晓峰　张梅梅　张晓凯单位：付　静　陈晓峰　张梅梅（山东轻工业学院 无机材料系）；张晓凯（山东师范大学 分析测试中心）关键词：生物玻璃；模拟生理溶液；碳酸羟基磷灰石(HCA)；生物活性；红外光谱　　摘要　生物玻璃在模拟生理溶液中浸泡，表面生成与人体骨骼无机矿物成分相似的碳酸羟基磷灰石(HCA)［Ca10(PO4)6)(2HO-，］，本实验主要应用傅立叶红外变换光谱仪对其进行测定，并辅以扫描电镜(SEM)分析手段，通过体外实验(In Vitro)观察了HCA的形成过程及其表面形貌，探讨了生物玻璃的活性机理。 Infro-Red Spectrum Analysis on A Medical Bioactive Glass　　and Investigation on Its Bioactivity　　1　引　言　　生物玻璃的生物活性在于植入人体后，通过一系列表面化学反应，生成碳酸羟基磷灰石(HCA)，与人体活骨组织产生牢固的化学结合，HCA是衡量材料生物活性的标志。红外光谱分析是用来测定HCA的准确而又快捷的手段。在红外光谱图上，波数在602 cm-1和560 cm-1处的反射峰是HCA的特征峰［1］，对浸泡不同时间的生物玻璃进行红外光谱分析，根据HCA特征峰出现的早晚，确定生物玻璃活性的高低。　　2　实　验　　2.1　本实验样品的化学组成(表1［2］)。表1　生物玻璃化学组成 SiO2 Na2O CaO P2O5 45 24.5 24.5 6 　　生物成玻璃的制备：2.2　模拟生理溶液的制备　　采用分析纯试剂，根据人体细胞外液(血浆)中各离子的浓度，制得模拟人体细胞外液(SBF)，如表2。表2　SBF溶液及人血浆中各离子的浓度(mM) 离子 SBF 人血浆 Na+ 142.0 142.0 K+ 5.0 5.0 Mg2+ 1.5 1.5 Ca2+ 2.5 2.5 Cl- 147.8 103.0 HCO3- 4.2 27.0 HPO2-4 1.0 1.0 SO2-4 0.5 0.5 　　2.3　模拟生理溶液的制备　　采用分析纯试剂，根据人体细胞外液(血浆)中各离子的浓度，制得模拟人体细胞外液(SBF)，如表2。　　2.4　红外光谱分析　　玻璃在红外区的吸收属于分子吸收，红外光的某一频率与玻璃中分子振动(或相当于分子大小的官能团)的本征频率相近或相同引起共振，产生红外吸收［3］。　　本实验按玻璃表面积/溶液体积=0.1 cm-1的比例，将试样浸泡不同时间，取出烘干，利用Nicolet Avatar 360傅立叶变换红外光谱仪进行测定，得到漫反射光谱。　　2.5　SEM分析　　将浸泡不同时间的样品敲击成合乎样品台尺寸的薄片，用5%HF溶液处理10秒，并在TB-5型离子溅射仪上进行喷铂处理，然后在H-800型透射电子显微镜上配有的H-8010型扫描电镜上做形貌观察。3　结果与讨论　　随浸泡时间的延长，曲线a上1060 cm-4处Si-O伸缩振动峰和925 cm-1处Si-O-Si伸缩振动峰被P-O伸缩振动所取代，磷酸盐无定形相的P-O扭曲振动出现；浸泡24 h，HCA晶体出现，表现为602 cm-1和560 cm-1左右出现特征峰。波数在480 cm-1出的Si-O弯曲振动峰是衡量HCA厚度的标志［4］；浸泡36 h以后，S-O变曲振动峰消失，说明HCA具有一定厚度，并已覆盖玻璃表面。　　通过照片可以清楚地看到HCA形成的全过程及其形貌。随浸泡时间的延长，玻璃表面出现团粒状覆盖层(Ca-P)，继续浸泡，颗粒逐渐长大，覆盖层变厚。36 h后，形成一定厚度的板状HCA层，玻璃表面完全被覆盖，这与红外光谱分析结果一致。玻璃表面失重，是由于玻璃中Na+、Ca2+、PO3-4/P5+、Si4+的溶解而造成的［5］。玻璃表面失重随浸泡时间加长而增加，最后趋于恒定。图1　生物玻璃在模拟细胞外液中浸泡不同时间的FTIR图谱图2　生物玻璃在模拟细胞外液中浸泡不同时间的SEM照片图3　生物玻璃在模拟细胞外液中的重量变化曲线　　综上所述，生物玻璃的活性机理可如下描述：　　生物玻璃植入体内，玻璃中的Na+与溶液中的H+发生离子交换，生成Si-OH。H2O直接攻击Si-O-Si键，导致Si-O-Si键断裂，生成Si-OH。Si-OH团缩合在玻璃表面形成多孔疏松的硅胶层，玻璃中的Ca2+、PO2-4/P5+便会通过气孔扩散到溶液中，导致玻璃失重，溶液中Ca2+、PO3-4/P5+过饱和而在硅胶层上积聚，形成富Ca、P层。由于溶液中OH-、CO2-