核壳聚合物乳胶粒制备与表征.pdfVIP

mm ———————————、兰旦里三查量堡窒竺堂查堡丝圭堡} 核壳聚合物乳胶粒的制备与表征 李超+ 朱晓丽 孔祥正 (济南大学化学化工学院，山东济南，250022) 摘 要：本文选用苯乙烯和丙烯酸丁酯为聚合单体，改变乳化剂和引发剂用量，制备了粒径分布 较窄的苯丙乳液。以此为种子乳液，选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸为壳层单 体，分别采用间歇法和半连续滴加法的合成工艺?制各了性能稳定的核壳乳液。通过动态激光粒 径散射仪和透射电镜等测试手段，对两种工艺合成的乳胶粒粒径、形貌进行了分析比较。探讨了 甲基丙烯酸用量对核壳乳液的稳定性、乳胶粒粒径以及形貌的影响。实验结果表明，半连续滴加 法制备的乳胶粒粒径分布较窄，乳胶粒形貌规整，分布均匀，草莓型乳胶粒子数量较少。用半连 续法时，随着甲基丙烯酸用量增多，乳液聚合稳定性下降，乳胶粒粒径及分散指数增大，草莓型乳 胶粒的数量增多，核壳乳胶粒边缘更加模糊。 关键词：核壳结构；乳胶粒；半连续；乳液聚合 核壳乳液聚合物与一般聚合物乳液相比，乳胶粒子的结构形态有所不同，核壳乳胶粒子独特的结构形态可 显著改善聚合物乳液的性能，例如乳胶粒子的最低成膜温度、玻璃化转变行为、力学性能和热处理性能等。具 有软核硬壳结构的乳胶粒有着广泛的应用前景，可用作塑料改性、橡胶增韧、水泥改性等众多领域[1]。 玻璃化转变温度在41．3℃。由于壳单体的亲水性远大于核单体的亲水性，乳胶粒易于形成内软外硬的核壳结 构‘“。 本文首先制备了粒径分布较窄的高固含量苯丙乳液，以此为种子胶乳，分别采用间歇法和半连续滴加法的 合成工艺，制备了稳定的核壳乳液，通过粒径分析和透射电镜等测试手段，对两种工艺合成的乳胶粒粒径、形貌 进行了比较。同时探讨了MAA不同用量时对乳液聚合反应、乳胶粒粒径及乳胶粒形貌的影响。 1 实验部分 1．1 原料 丙烯酸丁酯(BA)，化学纯，天津市申泰化学试剂有限公司；苯乙烯(St)，化学纯，天津市永大开发中心；甲 分析纯，天津市福晨化学试剂厂；碳酸氢钠，分析纯，济南化工厂；二次蒸馏水，自制。 *作者简介：李超(1982一)，男，山东济南人，硕士(在读)，E-mail：ujnlc@126．com 1．2核壳乳胶粒的制备 1．2．1 种子乳液的合成 采用半连续预乳化法合成种子乳液‘5|。先用适量水溶解乳化剂，将乳化剂溶液置人预乳化器中，边搅拌边 缓慢加入混合单体St，BA，同时调节转速至800r／min，高速搅拌20min后得到预乳液。称取适量水、乳化剂 和预乳液加入到带有搅拌装置的双层玻璃反应釜中，打开回流冷凝管，边搅拌边升温至80。C，然后加入1／10 的引发剂溶液，反应至体系呈蓝色，开始用蠕动泵分别滴加剩余预乳液及引发剂溶液，在慢速搅拌下于3h内 滴完。滴加完单体后保温30min，降温至76℃，补加适量氧化还原引发剂叔丁基过氧化氢和甲醛合次硫酸钠， 反应1h，出料。种子乳液过滤，密封保存。 1．2．2核壳乳液的制备 取适量种子乳液，加入去离子水稀释，对体系分别抽真空通氮气三次，调节转速为200r／min，壳层单体及 引发剂水溶液采用两种方式加入。 (1)间歇法：壳层单体(MMA、EA、MAA)一次性加入，引发剂溶液以5mL／h速度缓慢滴加。 mL／h速度缓慢滴加，同时控制引发剂滴加时间 (2)半连续滴加法：壳层单体和引发剂溶液分别以3～5 h。 比单体滴加时间长20min，滴加完毕后，保温2 1．3乳液性能测试 1．3．1 固含量的测定 称取一定量试样，置于80℃烘箱中烘干至恒重，则乳液固含量(G)按下式计算[6]： G一100％×试样干重／试样湿重 1．3．2凝胶率的测定 聚合反应结束后，收集反应体系中、搅拌轴、叶片及反应瓶内壁上的凝胶，烘干至恒重(wg)，按下式计算凝 胶率(