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§7.5 可逆电池及其电动势的测定 5.1 可逆电池 5.2 韦斯顿标准电池 (1) 构成 (2) 电极反应和电池反应 (3) 特点 电动势稳定，25℃时E=1.0184V， 温度每升高1 ℃ ，电动势约减小 5×10-5V 单液电池、液态减小机械应力、饱和溶液 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 5.1 可逆电池 5.2 韦斯顿标准电池 5.3 电池电动势的测定 （1）原电池电动势 （2）电池电动势的测定 §7.6 原电池热力学 6.1 由可逆电池电动势计算电池反应的摩尔吉布斯函数变 §7.6 原电池热力学 例题1：P.25例7.6.1 提示：确定电子转移数z必须与电池反应相一致 §7.6 原电池热力学 §7.7 电极电势和液体接界电势 §7.7 电极电势和液体接界电势 §7.7 电极电势和液体接界电势 * 原电池电动势---在通过的电流趋于零的情况下电池两极间的电势差 对消法原理----用一个方向相反但数值相同的电动势对抗待测电池的电动势，使电路中无电流通过 6.2 由原电池电动势的温度系数计算电池反应的摩尔熵变 6.3 由电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的摩尔焓变 6.4 计算原电池可逆放电时的反应热 问：Qr,m 与Qp有何区别? 答： Qp是无非体积功时反应的恒压热效应，而Qr,m 是反应在原电池装置中可逆放电（做非体积功）时的热效应，它们的差值为可逆电功 总结：只要测得电动势 E 和温度系数（〆E/〆T）p，就可以得出化学反应的各种热力学函数的变化，并且一般说来电化学方法比量热法测得的数据更为可靠 例题2： P.48习题7.20 分析：（1）根据电池符号正确书写电极反应和电池反应 （2）依据电池反应确定电子转移数z ，代入公式求电化学反应的各个热力学量 解题：（1） z=1时的电池反应 阳极： 阴极： 电池反应： （2）25℃时 6.5 能斯特方程 （1）化学反应的等温方程 凝聚相反应: （2）能斯特方程 7.1电池电动势的构成 7.2电极电势 （1）标准氢电极 （2）电极电势 定义：以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极构成 原电池，测得其电动势即规定为该电极的电极电势 电极电势为还原电极电势，标准氢电极的电极电势等于零 7.1电池电动势的构成 7.2电极电势 （1）标准氢电极 （2）电极电势 E电极 （3）标准电极电势 E电极θ 当待测电极中各组分均处在各自的标 准态时相应的电极电势称标准电极电势 （4）电极反应的能斯特方程 （5）标准电极电势表 ★ 电极符号表示法---- ★ 电极反应均为还原反应---- 还原电极电势的高低是该电极氧化态物质获得电子能力大小的量度 7.1电池电动势的构成 7.2电极电势 7.3电极电势与电池电动势的关系