层状前体法制铜基复合金属氧化物及结构研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLoGY ·869· 层状前体法制铜基复合金属氧化物及结构研究 G 雪 张立红，李峰，D Evans，段 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室，北京100029) 率夫 Ar． 构和表面化学状态进行了分析。结果表明，在其焙烧产物中均存在一定形式相互作用的含Cu、Zn和Al的复合金属 氧化物，层状前体的结构特征决定了其焙烧产物的物化性能。在对焙烧产物的苯酚催化氧化性能的研究中发现，它 们具有较强的催化活性，这与其表面催化活性中心Cu2+离子的化学状态和分布状态密切相关。、 7 [关键词]层状双羟基氢氧化物；CuZnAl复合金属氧化物；催化；苯酚氧化 426．83 [中图分类号]TQ [文献标识码】A 层状双羟基氢氧化物(LDH)是一类具有巨大zn和Al硝酸盐溶于100ml去离子水中，制成 发展前景的二维纳米材料…，典型的代表是镁铝碳 [Cu2+]+[zn2+]+[舢3+]为1．2moVL的盐溶液 酸根型水滑石[M96A1：(OH)，6C03·4H20]。LDH 成100 层板中的Mg“和A13+可以被半径相近的阳离子如 Ni2+、Zn2+、Cu2+等二价金属阳离子和Cr3+、Fe3+等 三价金属阳离子部分或全部同晶取代，层间CO；一 滴到一定pH后，在60℃水浴中晶化一定时间，过 可以被NO；、CI一、SO；一、C6H。(COO)i一等旧。无机滤，去离子水洗涤至pH呈中性，放入60℃烘箱干 和有机离子以及络合离子取代而得到结构完整的类 燥12 水滑石化合物(LDHs)。在LDHs中，层板活性组分间(T1=6h，疋=10 由于受晶格能最低效应、晶格定位效应和活性组分 间共价作用的影响，具有在分子水平上化学组成和 以5oC／min的速率升温至500℃并焙烧3h，得到相 结构均匀性的特征。因此，将其作为焙烧前体在 773 K左右焙烧，可以形成具有高结构稳定性、高比 表面积和活性中心分散均匀的多元复合金属氧化 条件焙烧，得到对比试样。 物¨41。铜在一些有机物质如苯酚的氧化反应中是 1．2结构表征 常见的催化活性组元”’6j，但在LDHs结构中，当M (Ⅱ)仅为Cu2+时，会发生Jahn—Teller变形不利于射仪表征试样的晶体结构，CuK射线(40kV， 30 LDHs层板叠合，而很难合成出晶型完整的含Cu的mA)，A为0．15406 二元金属LDHs¨J。基于以上原因，本文利用LDHs 层板元素可调控性和化学组成及结构均匀性这一突 仪，KBr压片。低温氮气吸一脱附实验：在美国康塔 出特点，采用共沉淀法制备了摩尔比为1／1／1的铜 锌铝三元金属碳酸根型类水滑石，同时对LDHs及200℃下脱气2h，以BET方法计算比表面积。 其焙烧产物的组成、结构和表面化学状态进行了分 析研究，并将由层状分子前体法得到的焙烧产物应 用于苯酚氧化催化反应来考察其催化性能，以此为 设计对制备高活性的多元复合金属氧化物催化剂提 仪相结合对试样表面进行元素显微分析，加速电压 供一定的基础。 1 实验部分 mail．buct．edU．ca。 1．1试样制备 计划资助项目(2003810)。 CuZnAl一LDHs：按摩尔比称取一定量的Cu、