吡啶基客体分子对枝状分子表面线状模板选择性调节.pdfVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第8 期: 1359 ~ 1365 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 吡啶基客体分子对枝状分子表面线状模板的 选择性调节 * * 张旭, 王选芸, 王栋 , 万立骏 中国科学院化学研究所, 分子纳米结构与纳米技术院重点实验室, 北京 100190 *通讯作者, E-mail: wangd@; wanlijun@ 收稿日期: 2010-12-02; 接受日期: 2011-01-25 doi: 10.1360/032010-894 摘要 利用扫描隧道显微术(STM)研究了枝状分子BIC3 与4,4′-联吡啶(BP), 吡啶乙 关键词 炔撑衍生物(PE3, PE4)等分子在石墨表面的二元共组装结构. BIC3 分子能够在端基为 枝状分子 氢键 吡啶基的客体分子诱导下, 形成柔性线状分子模板, 并捕捉客体分子形成线状主客体 自组装分子纳米结构 结构. 通过选择客体分子结构, 可选择性调节BIC3 主体模板结构及最终的主客体二元 扫描隧道显微镜 结构. 例如, 客体分子吡啶端基的间距决定 BIC3- 吡啶基分子主客体结构中的氢键作 用方式, 而客体分子侧向宽度及吡啶环的数目影响线状主客体结构的条垄间距和分子 比例. 研究结果为可控构筑线状主客体纳米结构, 实现表面自组装结构的功能性提供 了思路. 1 引言 节自身结构, 因此可以适用于不同尺寸和形状的客 体分子, 允许对客体分子进行特定的功能化修饰, 从 构筑、调控具有可控的吸附位置和排列方式的有 而有利于调控复合结构的功能性[17, 20]. 机分子表面自组装结构, 并赋予其特殊的功能性, 为 枝状分子(monodendron)是一类具有柔曲性的骨 以“ 自下而上” 的方式制备基于有机分子的纳米元件和 架、复杂的分枝、多样的分子构象等结构特点的有机 器件提供了思路, 近年来得到广泛而深入的研究[1, 2]. 功能分子[21~24]. 在表面组装过程中, 枝状分子易于形 其中, 以表面主客体结构为代表的多元复合结构的研 成多样的结构. 例如, 对一种5- 甲氧基间苯二酸类枝 究能够在很大程度上加深对分子间相互作用的认识, 状分子 BIC 的扫描隧道显微术(STM)研究表明, BIC 丰富分子组装结构的种类, 增强组装结构的可控性和 在不同溶剂中或不同浓度下, 采取不同的分子构象 功能性[3~6]. 例如, 多种表面分子网格能够作为模板, 吸附于高定向裂解石墨(HOPG)表面, 表现出异常丰 调节C60[7~13], 卟啉酞菁[14~17], 有机金属配合物[18, 19]等 富的表面自组装结构[25~28]. 分子的柔曲性有助于构 有机功能分子的二维结构和物理化学性质. 目前报 筑柔性的分子模板. 在此基础上, 利用羧基与吡啶基 道的大多数分子模板是刚性较强的分子网格[3~6], 其 之间可以形成较强的 O–H …N 氢键的特点[29], 我们 确定的孔洞结构对客体分子的尺寸和形状要求较高,