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化学通报 2006 年 第69 卷 w039 钒配合物模拟卤代过氧化物酶的催化 * 张小梅 周荫庄 屠淑洁 (首都师范大学化学系 北京 100037) 摘 要 钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)可催化卤化物氧化，致使有机底物卤化，并可催化前手性硫醚 不对称氧化生成亚砜。本文介绍已合成并具有溴化或硫醚氧化催化功能的 V-HPOs 的模型配合物。 关键词 钒 卤代过氧化物酶 催化氧化 模型配合物 The Catalytic Reaction for Vanadium Complexes as Haloperoxidases Model * Zhang Xiaomei, Zhou Yinzhuang , Tu Shujie (Department of Chemistry, Capital Normal University, Beijing 100037) Abstract Vanadium haloperoxidases(V-HPOs) can catalyse the oxidation of halides leading to halogenation of the substrate. Furthermore, V-HPOs are capable of catalyzing the asymmetry oxygenation of prochiral thioethers into sulfoxide. The synthesized model compounds with the catalytic function of bromination and sulfoxidation are introduced in this paper. Key words Vanadium, Haloperoxidases, Catalytic oxidation, Model complexes 海洋中有大量卤代化合物，其中的许多化合物具有抗菌、抗病毒、抗炎等生物活性，但很长时 间以来，卤代化合物的起源问题一直是个谜。本世纪初，许多海洋生物化学家认为天然卤代产物的 生成与卤代过氧化物酶有关，而海水中大量过渡金属离子的存在则引起化学家们寻找导致有机化合 物卤代的金属酶的兴趣。1984 年，Vilter[1]首先在褐藻(Ascophyllum nodosum, A.n.)分泌的溴过氧化物 酶中发现钒是必需元素。后来在大量褐藻、一些红藻、一种绿藻、地衣和真菌中分离得到了钒卤代 过氧化物酶(V-HPOs)[2] 。根据酶的催化氧化能力，V-HPOs 可分为：钒碘过氧化物酶(V-IPO)(催化碘 化物的氧化)、钒溴过氧化物酶(V-BrPO)(催化溴化物、碘化物的氧化)和钒氯过氧化物酶(V-ClPO)(催 [3] [4] 化氯化物、溴化物和碘化物的氧化) 。V-IPO 和 V-BrPO 主要存在于海洋藻类中 ，而V-ClPO 大多 来自陆生菌类[5] 。研究发现，V-HPOs 除催化卤化物的氧化外，还可在有机体系中催化前手性硫醚的 不对称氧化、烯烃环氧化及芳烃、脂肪烃和醇的氧化反应以及在无机体系中催化卤素离子与 SO2 的 [6] 氧化反应 。 1 钒卤代过氧化物酶的催化反应机理与活性中心结构