密度泛函理论研究DMSO溶剂中邻-二（吡咯-2-甲酰胺基）亚苯与卤素阴离子间的超分子作用.pdfVIP

维普资讯 2007年第65卷 化 学 学 报 Vo1．65，2007 第2l期，2377~2381 ACTACHIM ICA SINICA NO．21．2377～238l 研究论文 密度泛函理论研究DMSO溶剂中邻一二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯与 卤素阴离子间的超分子作用 潘国祥 倪哲明术 王力耕 李小年 (浙江工业大学化学工程与材料学院催化新材料研究所 杭卅I310032) 摘要 采用混合密度泛函B3LYP方法，在LANL2DZ水平上优化DMSO溶剂中邻一二(吡咯．2．甲酰胺基)亚苯(PFP)及其 卤素阴离子复合物的几何构型，从几何结构参数、电荷布居、前线轨道、结合能以及热力学参数等角度探讨复合物形 成过程中主体分子的构象变化以及主客体间的超分子作用．研究结果表明，邻一二(吡咯．2．甲酰胺基)亚苯识别卤素阴离 子是一个 自发过程．复合阴离子过程中，两者的前线轨道发生作用，电子容易从卤素阴离子的 HOMO 向主体分子的 LUMO转移．在所形成的四种复合物PFP：X一(x一=F一，Cl一，Br一，I-)中，以PFP：F一最稳定，与文献报道邻一二(吡咯．2．甲酰 胺基)亚苯识别 卤素阴离子能力的实验结果相一致．设计合成含多个吡咯酰胺基团、并能形成合适 “杯 口”大小的主体 化合物，将增强对 卤素阴离子的识别能力． 关键词 邻一二(吡咯一2一甲酰胺基)亚苯；阴离子识别；密度泛函理论 ADFTStudyonSupramolecularInteractionbetweenHalideAnion ando-Di(pyrrolyl--2-—formamido)phenyleneinDMSO PAN，Guo—Xiang NI，Zhe—M ing术 W ANG Li—Geng LI，Xiao—Nian ， (LaboratoryofAdvancedCatalyticMaterials，CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience， ZhejiangUniversityofTechnology，Hangzhou310032) Abstract ThestructuresofO-di(pyrrolyl一2-formamido)phenylene(PFP)anditshalideanioncomplexin DM SOwereoptimizedbydensityfunctionaltheoryB3LYPmethodathteLANL2DZ leve1．Th econforma— tionchangeofthehostandhtesupramolecularinteractionbetweenhtehostandhtehalideanion，inhtefor— mationofhtecomplex，havebeeninvestigatedbyna alyzinghtegeometricparameters，chragepopulation， rfontierorbital，bindingenergyna dhtermodynma icprama eters．Th eresultsshow htatanionrecognitionof PFPisspontaneous．Therfontierorbitalofhtehostinteractswiht h