不同孔道结构的氧化硅负载钒氧化物催化丙烷氧化脱氢.pdfVIP

第3O卷 第 11期 催 化 学 报 2009年11月 VO1．30 No．11 ChineseJournalofCatalysis November 2009 文章编号：0253．9837(2009)111143—07 研究论文：1143～1149 不同孑L道结构的氧化硅负载钒氧化物催化丙烷氧化脱氢 缪建文 ，宋 国华 ，范以宁 南通大学化学化工学院，江苏南通226007 南通大学理学院，江苏南通226001 南京大学化学化工学院，江苏南京210093 摘要：采用固定床微型反应装置，结合催化剂的原位 电子 自旋共振光谱、程序升温表面反应和紫外漫反射光谱等技术，研究了丙 烷氧化脱氢的介孔氧化硅负载钒氧化物催化剂 的性能和表面氧物种的状态及其反应性．结果表 明，催化剂载体孔结构是影响钒 氧物种分散状态乃至催化性能的 ～个重要 因素．SBA．15负载钒氧化物催化剂因具有较大的比表面积和较大 的孔径，不仅具有 较高的丙烷氧化脱氢催化活性，而且具有较高的丙烯选择性．复合型钒氧化物催化剂表面与v离子相连的晶格氧物种是丙烷氧 化脱氢生成丙烯 的主要活性物种，载体表面高度分散的钒氧物种具有较高的丙烷氧化脱氢催化活性．负载型钒氧化物催化剂晶 格氧物种是丙烷氧化脱氢转化为丙稀的主要活性物种，COz分子可以再生钒氧化物催化剂的品格氧物种，同时它对丙烯的深度 氧化作用较弱，因此在负载型钒氧化物催化剂上CO2氧化丙烷可高选择性地生成丙烯． 关键词：丙烷；氧化脱氢；钒氧物种；SBA一15；电子 自旋共振；程序升温表面反应 中图分类号：0643 文献标识码 ：A PropaneOxidativeDehydr0genati0noverVanadiaCatalystsSupportedon SilicaswithDjfferentPoreStructures M IAOJianwen，，，SONG Guohua ，FANYining SchoolofChemistryandChemicalEngineering，NantongUniversity,Nantong226007,Jiangsu，China 。CollegeofScience，NantongUniversity,Nantong226001，Jiangsu，China SchoolofChemistryandChemicalEngineering,NanjingUniversity,Nanjing210093，Jiangsu，China Abstract：Thestateandreactivityofsurfaceoxygenspeciesofmesoporoussilica—supportedvanadium oxidecatalystsforoxidativedehy- drogenation ofpropane have been investigated by microreactortests combined with in—situ electron spin resonance，tempera· ture—programmedsurfacereaction，andultraviolet—visiblediffusereflectancespectroscopy．TheporediameteroftheSBA一15，MCM一41，and silicagelsupportsexertgreatinfluencesonthedispersionstateofVO speciesandthecatalyticproperti