高灵敏可再生聚离子选择性电极的研究.pdfVIP

高灵敏可再生聚离子选择性电极的研究 王学伟 秦伟* 海岸带环境过程重点实验室，中国科学院烟台海岸带研究所 烟台264003 *Tel.：0535-2109156 ；E-mail: wqin@yic.ac.cn 聚离子选择性电极是一种可对聚离子(多电荷离子)产生选择性响应的聚合 物膜电位传感器,该类电极突破了离子选择性电极只能测定低价离子的限制,是 [1] 近二十年来电位分析的重要进展之一 。聚离子电极已被成功应用于鱼精蛋白等 聚阳离子和肝素、多硫酸软骨素等聚阴离子的测定，并在相关药物分化和临床检 测中发挥了重要作用。聚离子选择性电极的敏感膜为掺杂有离子交换剂的聚合物 有机液膜,聚离子能够与离子交换剂形成离子对而被选择性萃取到膜中；萃取过 程引发从样品溶液到样品液-膜界面的主离子流和从界面到膜体相的主离子流， 当这两个离子流相等时即得到与主离子浓度正相关的近稳态电位信号。灵敏度和 再生性是聚离子电极的核心性能。旋转圆盘电极的引入显著提高了电极灵敏度 [2]，但仪器复杂、噪音较大；脉冲电极的提出解决了电极重复利用的问题[3，4]， 但其灵敏度不及传统的零电流聚离子电极。因此，发展一种既有较高灵敏度又有 优异可逆性的聚离子选择性电极，对聚离子的高效、准确、低成本测定意义重大。 本研究以鱼精蛋白电极为例,提出了“目标离子预活化-激活-测试”的聚离 子电极操作模式(图 1)。与传统的 “背景离子预活化-测试”模式相比，电极的 检出下限降低了一个数量级（图 2），其原因是膜被激活后产生的外向主离子流 可将样品离子富集在膜的外界面层，从而提高电位响应。可逆性的改善主要基于 避免了传统电极再生过程中对主离子从膜中彻底反萃的要求，而是将敏感膜用高 浓度主离子充满之后再实施相同时间的反萃，如此形成重现性良好的主离子反萃 层，进而保证了良好的电极可再生性。高灵敏可再生聚离子选择性电极在鱼精蛋 白等聚离子的直接测定、肝素等聚离子的滴定测定和胰岛素等聚离子降解酶的活 性检测等领域有广阔的应用前景。 图1 电位-时间曲线图 图2 0.12 M NaCl中鱼精蛋白的工作曲线 数字表示所加鱼精蛋白浓度（µg/mL） (●:传统电极;■:主离子活化电极) 激活液和测试背景液为同一溶液（0.12 M NaCl） 参考文献: [1] Fu, B.; Bakker, E.; Yun, J. H.; Yang, V. C.; Meyerhoff, M. E. Anal. Chem. 1994, 66, 2250. [2] Ye, Q.; Meyerhoff, M. E. Anal. Chem. 2001, 73, 332. [3] Shvarev, A.; Bakker, E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11192. [4] Kebede L. Gemene and Mark E. Meyerhoff. Anal. Chem. 2010, 82, 1612. Sensitive and Renewable Polymeric Membrane Polyion Electrodes Xuewei Wang, Wei Qin* CAS and Shandong Provincial Key Laboratory of Coastal Zone Environmental Processes, Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences, Yantai 264003 A novel operation mode for polymeric membrane polyion-sensitive electrodes has been explored in this paper. In contrast to the traditional method for conditioning po