第一章 有机化学反应机理的研究 高等有机化学 反应机理也称反应历程,是研究反应发生的实际过程——哪个键断裂,以什么顺序,有几步,每步的相对速率等,也就是研究从反应开始到终了的全部动态过程,包括试剂的进攻、反应中间体的形成、直到最后的产物。而且所提出的机理必须能解释得到的实验事实。 任何反应都涉及旧键的断裂和新键的生成,按键的破裂方式,将机理分成三个基本类型: 异裂: 也称为极性反应,键断裂时在一个碎片上留有两个电子的反应。 若从反应物和产物的相互关系看,有机反应可分为: 取代反应 亲核取代反应 加成反应 亲电加成反应 在有机化学发展的早期,人们很少注意反应的中间历程而对反应物和产物的研究较多; 20世纪初,人们开始把化学动力学运用于有机化学的研究,同时也开始了机理的讨论。 1903年,Lapworth A注意到氢氰酸和丙酮的反应速率因加碱而加快,加酸而减慢。他设想羰基中碳带正电,氧带负电,且带正电的羰基比带负电的氧活性强。 他的这项研究开创了对有机反应机理的研究工作。 到20世纪30年代后,由于Robinson R、Ingold C K、Hughes E D等科学家对电子转移及共价键断裂、生成过程理论的贡献,有机反应机理的工作开始取得了蓬勃发展。 对于绝大多数有机反应,往往可以提出不止一个反应机理,但是提出的机理必须满足: 应明确解释所有已知的实验事实,同时又尽可能简单,易于重复
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