华南理工大学本科生《有机化学》课件 第3章.ppt

反应特性： 硼氢化反应表面上是反Markovnikov规则，但从 电子效应上考虑是按马氏规律进行加成反应。 ● 受空间效应影响。 ● 反应的立体选择性: 顺式加成。 硼氢化反应在合成上的应用： α–烯烃经硼氢化氧化水解得到伯醇； 非α–烯烃经硼氢化氧化水解得到仲醇； α–炔烃经硼氢化氧化水解得到醛； 非α–炔烃经硼氢化氧化水解得到酮。 炔烃硼氢化反应再质子化被还原为顺式烯烃。 烯烃与HBr顺式加成(也可反式加成)。 烯烃反式加成 试剂中的两个原子或两个基团分别从双键的 异侧加到双键两端的碳原子上 环烯烃硼氢化–氧化反应的顺式加成立体 选择性应用： (86%) 3.5.3 亲核加成 与烯烃相比，炔烃不容易进行亲电加成 反应，但炔烃容易与含活泼氢的试剂进行亲 核加成反应。 甲基乙烯基醚 乙酸乙烯酯 (7) 羟汞化–脱汞反应（略） 亲核反应机理： 第一步: 带有负电荷的甲氧负离子进攻三键上的碳 原子，生成乙烯基负离子，此步骤是慢步骤。 第二步：碳负离子同质子相结合 先由负离子(或带未共用电子对的中性 分子)进攻缺点子的核而引起的加成反应， 称为亲核加成反应。