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複合材料文獻閱讀報告:幾丁聚醣水膠中電解質鹽濃度對Donnan 比的影響 化材四乙 戴宗威目錄 摘要 簡介 實驗方法 結果討論 結論 摘要 以帶有可解離胺基的幾丁聚醣水膠在不同電解質溶液（NaCl）中進行澎潤，低濃度範圍時水膠的平衡吸水率隨著電解質濃度增加而下降，在10-3M時有最低膨潤度，而在高濃度範圍時濃度的增加反而使水膠膨潤。 簡介 水膠是具有高吸水性的三維網絡高分子，而幾丁聚醣水膠是由醣環組成的高分子鏈，當其溶在酸性溶液中，分子鏈上的胺基會解離帶正電，成為弱鹼性的陽離子聚電解質。利用戊二醛當交聯劑探討幾丁聚醣水膠在不同pH 緩衝溶液下的膨潤應答行為，結果發現在pH3.19 時有最大膨潤度；pH13 時有最小的膨潤度。 實驗方法 實驗方法 結果與討論 幾丁聚醣是幾丁質行去乙醯作用去除部份或全部單體上的乙醯基而形成游離胺基後的多醣聚合物。本實驗水膠的成分表列於Table 2。編號GA0為純幾丁聚醣水膠，而編號GA1、GA2為分別添加不同雙官能基Glutaraldehyde(GA)交聯劑量之幾丁聚醣水膠，以醋酸為溶液的溶劑。 氯化鈉溶液對水膠平衡吸水性的影響 室溫下將水膠浸泡在pH4的鹽酸及氯化鈉溶液中48小時以確定水膠達平衡膨潤，如果改變溶液中的濃度(10-5~10-1M)，膨潤程度隨著氯化鈉濃度的變化作圖可得到Fig.1， 由圖中發現在低鹽濃度區，離子濃度越大時，水膠的平衡吸水量越低，濃度在10-3M 時，有最低的膨潤度，但在較高離子濃度區，膨潤度反而隨著氯化鈉濃度的增加而上升，氯化鈉濃度越大時膨潤狀態越明顯。 不同交聯量對膨潤性的影響 將不同交聯劑量的幾丁聚醣與Fig.2中的三種水膠膨潤程度做比較，發現經過GA交聯的水膠比純的水膠有較低的吸水率，隨著交聯量增加，平衡吸水率隨之降低。 膨潤率降低的原因是因為原本的水膠所帶有的-NH2基團具有親水性，可以與較多的水分子結合，但經過化學交聯的水膠，其水膠上的-NH2基團已經和GA的-COH基團反應掉，並產生-C=N官能基，加上產生的-C=N官能基團具疏水性，才會造成吸水量減少，添加的交聯劑量越多，水膠的疏水性越高，其吸水量也越低。 pH 值對水膠平衡吸水性的影響 將乾燥好的水膠置於不同的pH 溶液中，發現GA0 的平衡吸水率隨pH值增加而下降，主要是因為pH較小時，外部溶液有較多的H+進入水膠內部與高分子鏈上的-NH2結合，產生較多-NH3＋，當正電荷越多時，高分子鏈間的排斥力也越大，所以在pH3時有較大的膨潤度，隨著pH值增加，進入水膠內部的H+也會越少，所以在pH7時，水膠有較小的膨潤度，當環境≧pH7時，水膠始終維持在最低的膨潤度。 結論 對幾丁聚醣水膠而言，平衡吸水率在低鹽濃度區，隨著氯化鈉濃度的增加而減少，在濃度10-3M 時水膠有最低的膨潤，當氯化鈉濃度到達較高鹽濃度區時，氯化鈉濃度增加則會造成水膠膨潤。在較高鹽濃度區時，經由水膠膨潤度的變化計算出Donnan ratio，在這個區域 Donnan ratio 與外部離子濃度有高的冪次關係，這種現象可能是因為較高鹽濃度時，水膠內部排擠出反離子的力變得明顯，使得反離子被排出膠體外，造成水膠膨潤。 參考文獻 幾丁聚醣水膠中電解質鹽濃度對Donnan 比的影響 鄭俊楠 胡孝光 國立台灣科技大學 纖維暨高分子工程系 * * 利用Donnan ratio(λ)的變化來探討較高濃度時水膠的膨潤現象，由膨潤時膠體內部的電荷平衡式計算出λ，此時發現在氯化鈉濃度低時λ變化不大，但在氯化鈉濃度大於10-3M 時，λ有明顯增加，由此值來推論，高濃度時隨著濃度的增加，水膠內部反離子被外力排出膠體外的量也越多，所以水膠開始膨潤。在低鹽濃度時平衡膨潤狀態高分子的彈性、混合及離子作用力，三種力量的化學位能平衡式，求出高分子與水溶劑的交互作用參數（χ），結果發現χ隨著電解質濃度的增加而增加。 研究結果發現，水膠的平衡膨潤體積變化與離子濃度差呈現正比的關係。以理想的Donnan 理論探討離子強度對水膠的膨潤性影響，以此探討水膠膨潤情形。 取適量幾丁聚醣，溶於 0.25N 的醋酸溶液中，攪拌至溶解 過濾不溶物後，加入0.5 wt% 戊二醛，使之重量比例為1/1 、4/1、16/1 反應2小時後，倒入培養皿中， 置於45℃真空烘箱中烘乾， 即可得一幾丁聚醣-醋酸薄膜 將其浸入10%氫氧化鈉溶液中和二小時，再浸入蒸餾 水中12 小時以上並持續換水，去除NaOH 後， 於70℃的真空烘箱烘乾，即可得幾丁聚醣膜。 幾丁聚醣水膠之製備 將製備好的水膠膜，從蒸餾水 中取出，放入烘箱24小時至烘 乾 去除所有水份後，馬上放入 天平中秤重，所得重量為Wd， 將其置入30℃恆溫水槽中 將水膠置於HC