Bi4Ti3O12铁电材料合成及结构分析.pdf

维普资讯 舌 }韵 ， … NO 4 Dec．1995 BiTis0tz铁电材料的合成及相结构分析 新 晓 安辜世敏 湖(北大学压电陶瓷技术研究所武汉430062)了 、。l ，、 摘 要 用溶胶 ．凝胶技术合成了钛酸铋微粉和薄膜．研究了前驱体溶液的pH值对溶胶、凝胶 、粉体 特性的影响以及钛酸铋材料的晶相转变过程 研究表明，pH=35的前驱体溶液制得的粉体和薄膜 的性能较好，其干凝胶在晶化过程 中出现三个中间相 ：Bi2Ti 相，BiTi3O 相和 Bi2Ti2O 焦绿 石相；在 850。C粉体全部转为单斜晶系的 Bi4TiaO ·结构．平均粒径随焙烧温度升高明显增加．采用 多层匀胶技术在石英玻璃基片上制得了c轴择优取向的 BiTi。O 薄膜．薄膜 的表面均 匀、致密 1 引言 钛酸铋 BiTi30。是属层状钙钛矿型铁 电材料，具有优 良的铁 电、光 电特性 由于它的 自发极化矢量的c轴分量小，反转时只使极化矢量产生 l0。c左右的摇摆 _l】，使得它的开关特 性 、抗疲劳特性均 比PZT优越，因此在铁 电存储和显示器件中具有广阔的应用前景 口j 溶胶 ．凝胶技术合成高性能功能材料具有纯度高 、均匀性好 、合成温度低 、化学计量准 确等优点 用溶胶 ．凝胶技术 已制备 出BT、PT、PLT、KTN等材料 3[,41对 Bi4T o 陶 瓷和薄膜也开展了一些工作 _5一 但是这些文献都未深入研究溶胶 一凝胶技术合成BiTioO 。 材料 的晶相转变过程，也未见到制备 Bi4TiO。。超微粉的报道． 本文介绍用溶胶 ．凝胶技术合成钛酸铋粉体和薄膜的工艺过程，探讨前驱体溶液的pH 值对粉体特性和薄膜质量的影响，分析粉体的相结构转变过程． 2 实验 2．1粉体的制备 用正 丁醇钛和硝酸铋为原料，以冰 乙酸为溶剂，乙醇胺作催化剂 (用于调节溶液的 pH 值)．按化学计量混合，充分搅拌形成均匀透 明淡黄色溶掖．加入一定量乙醇胺，将溶液盛于 烧杯 中，在 60。C的温度下，金属醇盐 不断水解 缩聚形成溶胶，继续蒸发形成凝胶 取一 定量的凝胶，高温焙烧得到粒径不同的钛酸铋粉末 2．2薄膜的制备 采用多层匀胶技术，在石英玻璃基片上匀胶薄膜，热处理温度 为 600。C 2．3分析测试 用PCT2型差热天平 (TG—DTA联合分析仪)进行综合热分析 ；用 日本岛津公司 IR~140型 红外分光光度计测定红外吸收光谱 ；采用 日本理学 D／MaxKB型X射线衍射仅测定样品的晶 体结构，CuKa作发射源，40kV~100mA，DS=SS=1，RS=O．30ram，石墨单色器 ；用JEM一100SX 型透射显微镜研究粉末的粒径和形貌． 3 结果与讨论 3．1综合热分析 图I是钛酸铋凝胶的DTATG曲线．低于 140。C主要是有机溶剂挥发；310。C附近的放 热峰表示体系 由非晶态 向结晶态转变．在热失重 曲线上，有三个明显的失重 台阶 总的失 湖北省教委重点资助项 目 ＼ 维普资讯 上 海 硅 酸 盐 4期 重 为 60％ 3．2红外光谱分析 图2是干凝胶在不同温度处理后的红外吸收光谱 ． 100。C处理的样品主要是 OH，CH． C-O N～H CN．NO等基团振动以及 600cm 对应的TiO键振动 820cm 对应BiO键的振 动-经 300。C处理后，有机基 团的