物理化学 07 小结例题.ppt

一、电导、电导率和摩尔电导率 二、电解质的平均离子活度系数 四、原电池热力学 △rGmθ = -zFEθ = -zF {E+θ－E-θ} =zF Eθ(SO42-／PbSO4／Pb) = -68.25 kJ·mol－1 Eθ(SO42-/PbSO4／Pb) =△rGmθ/ zF = －0.3536 V 上页 下页 上页 下页 Pb(s) + H2SO4(aq) → H2(g) + PbSO4(s) * 1. 定义 (1)电导(G ): (2)电导率(κ): (3)摩尔电导率(Λm): 上页 下页 在相距1M 的平行电极之间，放1mol电解质溶液，此时的电导为?m表示 第七章　电化学 ?m反映了1mol电解质在电极间距1m的溶液中的导电能力。 C=3mol·m-3 1/ c ?m ? 2.离子独立运动定律 3.电导测定的应用 (1)计算弱电解质的解离度及解离平衡常数 弱电解质部分电离。例如，醋酸 CH3COOH = H+ + CH3COO- 解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-α) cα cα 上页 下页 (2) 计算难溶盐的溶解度 (3).检验水的纯度 上页 下页 (4) 电导滴定 以NaOH滴定HCl 以KCl滴定AgNO3 例1: 25℃时，将浓度为15.81mol·m-3的醋酸溶液注入电导池，测得电阻为655Ω，已知电导池常数KCell是13.7m-1求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。已知： 解： 上页 下页 上页 下页 上页 下页 阳极(－) 阴极(＋) 电极：传导电子，参加反应 电解质溶液：离子迁移，参加反应 反应在两个电极-溶液界面间完成 电池反应 三、可逆电池 标明物质状态、活度、压力； 气体物质应有不活泼物质作载体（电极）； 符号的排列顺序要真实反映电池中各种物质的接触顺序； 根据上述规则写出的电池若电池电动势小于零，说明实际电池情况与书写表达相反。 用“ ”“ ”“ ”表示3种相界面； 负极在左：氧化反应；正极在右：还原反应； 上页 下页 电池图示表示规则： 发生氧化反应的为阳极； 发生还原反应的为阴极。 电势高的为正极； 电势低的为负极。 规定： 电池表达规则： 上页 下页 非金属气体也可构成电池，但需借助惰性电极来传导电子 ________________________ 可逆电池 (Reversible Cell ) 将化学能转变为电能的装置称为电池，如果化学能转变为电能是以热力学可逆的方式进行的，则该电池输出最大电功。 可逆电池必须满足以下条件： *电极可逆：1) 电极反应可逆(通以反向电流时，电极 反应逆向进行)； 2) 操作条件可逆(通过的电流无限小，电 极反应在接近平衡条件下完成。 *在电池中进行的其它过程也必须可逆(液体接界处离 子的扩散可逆)。 (恒温,恒压,可逆) 上页 下页 上页 下页 (电池电动势)能斯特（Nernst)方程 Zn(s) +Cu2+ → Zn2+ + Cu(s) 氢标电极电势 指定电极(标准状态)(+ 电极电势的Nernst方程 1. 第一类电极 (1)金属电极 构成要素：金属 + 含有该金属离子的溶液 电极符号： 电极反应： Zn2+|Zn : Zn2++2e-?Zn 五、电极的种类 (2)气体和卤素电极 构成要素：气体 + 含有该元素离子的溶液+惰性金属 电极符号： Cl-| Cl2|Pt : Cl2(g)+2e-?2Cl- 2. 第二类电极 构成要素： 金属 + 该金属的难溶盐 + 含有该难溶盐负离子的溶液 电极符号： （1）金属-难溶盐电极 Metal – insoluble – salt electrodes 甘汞电极 　　甘汞电极的电极电势在温度恒定下只与溶液中氯离子的活度有关 优点：容易制备，电极电势稳定，常可用做参比电极。 按照甘汞电极中KCl 溶液浓度的不同，常使用如下三种甘汞电极： 氯化银电极 (2)金属-难溶氧化物电极 3.氧化-还原电极 Oxidation – reduction electrodes 构成要素：同一元素的不同氧化态离子 + 惰性金 属 (通常为铂片,只起传导电子的作用) 电极符