增溶剂对Pd／ACF电极电还原水相中的2,4，5-PCB脱氯的影响.docVIP

增溶剂对Pd／ACF电极电还原水相中的2,4，5-PCB脱氯的影响 第26卷 2007经 第4期 7月 环境化学 ENVIRONMENTALCHEMISTRY Vo1.26.No.4 July2007 增溶剂对Pd/ACF电极电还原水相中的2,4,5-P邙脱氯的影响 帅丹蒙杨波余刚一 (清华大学环境科学与工程系,持久性有机污染物研究中心,北京,100084) 摘要研究了Pd修饰活性炭毡(ACF)电极在不同增溶剂中(2,4,5-PCB)电催化还原脱氯效果,结果 表明,以四烷基铵盐作为增溶剂时,2,4,5-PCB脱氯效率大体随着增溶剂疏水基团的增大而提高.在增溶 能力强的阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂溶液中,2,4,5-PCB的脱氯效果均较好.羟丙基B.环糊精 (HPCD)无毒无害易降解,且其溶液中2,4,5-PCB反应条件低,脱氯效果好,是较优的增溶剂. 关键词多氯联苯,电还原脱氯,羟丙基-环糊精. 多氯联苯具有高毒性,生物蓄积性,半挥发性和长距离迁移能力…,在目前常用的处理方法中, 电化学还原法具有反应装置简单,成本低,可控性高,不会产生类二嗯英物质,适宜处置进入环境介 质中的PCBs污染物等优点,相比于直接电还原_2和间接电还原,Pd修饰电极电还原反应条件更 低,脱氯效率更高,是更有可能实用化的电化学处置PCBs的方法. 本研究将常用于土壤洗脱的非离子表面活性剂和环糊精类物质引入电还原体系进行比较.采用贵 金属Pd负载于活性碳毡(ACF)上制备阴极,针对我国污染问题较严重的三氯联苯,以2,4,5-PCB 为目标污染物,考察不同增溶剂对其电还原脱氯的影响,为工程修复提供科学数据. 1材料与方法 1.1电极,阴极液和阳极液的制备 剪取符合阴极室大小的ACF(4×14×48mm),荡洗,并在清水中沸煮半小时,在氮气保护下烘 干,称重;取出后放人浓度为0.1mol?l～PdC1的甲醇/乙酸(体积比10:1)溶液中浸渍至溶液褪至 无色(约1_2d);最后以恒电流0.05A电沉积制备电极. 阳极液为pH一1的HSO水溶液.阴极液(25m1)是含2,4,5-PCB,增溶剂和甲醇的水溶液, 且2,4,5-PCB的浓度为100mg?l...阴极液的配制比例见表1. 表1阴极液各组分含量 Table1Thecontentsofcathodalsolution 增溶剂甲醇/水(体积比)增脓度/rTDI?1增溶剂甲醇/水(体积比)增溶剂浓度/rrDl?1 四甲基溴化铵(TMAB)4/60.4十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)4/60.4 四乙基溴化铵(TEAB)4/60.4双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)8/20.4 四丙基溴化铵(TPAB)4/60.4辛基酚聚氧乙烯(9)醚(TritonX.100)4/60.4 四丁基溴化铵(TBAB)4/60.4月桂基聚氧乙烯(23)醚(B35)4/60.1 四戊基溴化铵(TAAB)7/30.4失水lI露鹦骤氧乙c梨油酸81m8))4/60.1 四己基溴化铵(THAB)7/30.4羟丙基移环糊精(HPCD)4/60.1 1.2电解脱氯实验 电解反应前,阴极液和阳极液在各自电极室和储液瓶中循环一段时间,使得2,4,5-PCB在ACF 电极表面吸附平衡.实验过程中,阴极液和阳极液继续循环,并连续鼓人氮气以保持还原环境.电解 2006年7月3日收稿. +高校博士点专项研究基金(20040003042)资助课题.++通讯联系人:E-mail:Yg-den@tsinghuamp;edu.cn 458环境化学26卷 反应在恒电流0.15A的条件下进行,在不同时间间隔取少量反应液分析2,4,5-PCB和脱氯最终产物 联苯(BP)的浓度,计算电解脱氯效率.电解结束后,用甲醇和正己丙酮(体积比1/1)混合液 对ACF电极进行洗脱,以PSE为萃取设备,回收吸附的反应物和产物.回收率约在90%左右. 1.3产物分析 用HPLC(HP,hp1050series)测定2,4,5.PCB和BP的浓度,色谱柱为C18柱(5m,150x 4.6mm),以UV检测器(HP,seriesⅡ1040M)在247nm下检测.流动相为乙腈/水(体积比9/1) 混合液,柱温为40~C,流速为1.0ml?min～.该方法分析2,4,5一PCB和BP的检测限为0.1mg-l～. 2结果与讨论 2.12,4,5-PCB在ACF表面的初始吸附 图1表明,不同阳离子表面活性剂对2,4,5.PCB在ACF表面的吸附性能影响很大.其中,TMAB— TBAB溶液中2,4,5.PCB的高初始吸附率表明表面活性剂对2,4,5-PCB的结合能力很弱.随着阳离子 表面活性剂疏水基团碳链的增长而降低的2,4,5.PCB的初始吸附率,反映了表面活性剂对2,4,5-PCB 增溶能