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2002-11-12 高聚物的功能性填充改性 郭宝春 psbcguo@scut.edu.cn 功能性填料的种类和特点 导电性：金属粉、金属箔、金属纤维、炭黑、碳纤维、导电氧化物(氧化锡、氧化锌、氧化钼)、非电解镀层物(氧化钛、云母、玻璃纤维) 磁性：铝钛镍钴磁合金、稀土类铁素体、钡铁氧体、锶铁氧体 压电性：钛酸锆石酸铅、钛酸铅、钛酸钡 减振性：云母、石墨、铁氧体、钛酸钾、硬硅钙石、石墨纤维 滑动性：石墨、二硫化钼、氮化硼(六角晶体状)、氟化石墨、聚四氟乙烯粉、滑石粉 X线防护性：铅、硫酸钡 复合型导电高分子 从原则上讲，任何高分子材料都可用作复合型导电高分子的基质。在实际应用中，需根据使用要求、制备工艺、材料性质和来源、价格等因素综合考虑，选择合适的高分子材料。 目前用作复合型导电高分子基料的主要有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS、环氧树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、有机硅树脂等。此外，丁基橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶和天然橡胶也常用作导电橡胶的基质。 复合型导电高分子 导电复合材料的组成与用途 复合型导电高分子 导电高分子中高分子基料的作用是将导电颗粒牢固地粘结在一起，使导电高分子具有稳定的导电性，同时它还赋于材料加工性。高分子材料的性能对导电高分中的机械强度、耐热性、耐老化性都有十分重要的影响。 导电填料在复合型导电高分子中起提供载流子的作用，因此，它的形态、性质和用量直接决定材料的导电性。 复合型导电高分子 常用的导电填料有金粉、银粉、铜粉、镍粉、钯粉、钼粉、铝粉、钴粉、镀银二氧化硅粉、镀银玻璃微珠、炭黑、石墨、碳化钨、碳化镍等。银粉具有最好的导电性，故应用最广泛。炭黑虽导电率不高，但其价格便宜，来源丰富，因此也广为采用。根据使用要求和目的不同，导电填料还可制成箔片状、纤维状和多孔状等多种形式。 复合型导电高分子 高分子材料一般为有机材料，而导电填料则通常为无机材料或金属。两者性质相差较大，复合时不容易紧密结合和均匀分散，影响材料的导电性，故通常还需对填料颗粒进行表面处理。如采用表面活性剂、偶联剂、氧化还原剂对填料颗粒进行处理后，分散性可大大增加。 复合型导电高分子的制备工艺简单，成型加工方便，且具有较好的导电性能。例如在聚乙烯中加入粒径为10～300μm的导电炭黑，可使聚合物变为半导体(σ＝10-6～10-12Ω-1·cm-1)，而将银粉、铜粉等加入环氧树脂中，其电导率可达10-1～10Ω-1·cm-1，接近金属的导电水平。因此，在目前结构型导电高分中研究尚未达到实际应用水平时，复合型导电高分子不失为一类较为经济实用的材料。 复合型导电高分子 复合型导电高分子目前已得到广泛的应用。如酚醛树脂—炭黑导电塑料，在电子工业中用作有机实芯电位器的导电轨和碳刷；环氧树脂—银粉导电粘合剂，可用于集成电路、电子元件，PTC陶瓷发热元件等电子元件的粘结；用涤纶树脂与炭黑混合后纺丝得到的导电纤维，可用作工业防静电滤布和防电磁波服装。此外，导电涂料、导电橡胶等各类复合型导电高分子材料，都在各行各业发挥其重要作用。 磁性填充剂 电气制品使用的磁体有多种，有橡胶类和塑料类。这些磁体与以往烧结磁体相比不容易损坏,而且具有自由成型和可挠性的优点，主要用于小型和轻型机器。 磁性填充剂大致可分为铁素体类和稀土类两类。要想提高磁性复合体的磁力，使磁极定向排列是必要的条件，对于片状和针状铁素体，通过开炼机混炼延伸和挤出成型时的强剪切力可容易进行定向。 稀土类填充剂是粉碎品，其长径比较小，将其直接无规则填充(等方向性)时其磁力降低1/3以下，因此要将其在磁场中进行成型加工，即采用所谓的强制定向排列手段。 稀土类磁粉容易氧化，特别最近由于磁粉微粒化要求日益增高，所以抗氧化对策成为提高功能体现效率不可缺少的重要技术因素。对此，一般用硅烷偶联剂和钛偶联剂对稀土类磁粉进行表面处理。 压电性填充剂 压电材料是具有电能和机械能相互转换功能的材料。即对该种材料施以力时产生电，相反在给予电压时产生力和变形。因此，压电材料的用途极为广泛。最近主要倾向于高性能的钛酸铅(PT)和钛酸锆酸铅(PZT)。 具有压电性能的高分子如聚偏氟乙烯(PVDF) 与烧结陶瓷类压电材料相比，这些高分子类复合材料具有不易损坏、可成型各种形状而且可挠屈等优点。压电材料使用的基体除PVDF外还可使用偏氟乙烯-三氟乙烯(VDF-TrFE)共聚物、聚甲醛和橡胶等。 仅将PZT等压电填充剂分散于高分子基体不能开发出所要求的功能，需要对其施以直流高电压促进自然极化。控制压电填充剂粒子的大小和分散状态是重要的因素。 减振性填充剂 对于减振材料,高分子粘弹性特别是粘性起重要作用。减振材料中添加某些无机物如云母和石墨，可进一步提高其减振效果。该类无机物通称为减振性填充剂。