实验六凝固点降低法测定莫尔质量.docVIP

实验二 凝固点降低法测定摩尔质量 【目的要求】 　　1. 　　2. 　　3. 【基本原理】 ΔT=Tf* - Tf = Kf mB (1) 　　式中，Tf*为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，mB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。 　　若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为　　 　　式中，MB为溶质的分子量。将该式代入(1)式，整理得: 　　(２) Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔT，即 可计算溶质的分子量MB。 通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却，但冷却到凝固点，并不析出晶体，往往成为过冷溶液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，由结晶放出的凝固热，使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝固点。从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度f*=1-2+1=0，冷却曲线出现水平线段，其形状如图Ⅲ-9-1(1)所示。对溶液两相共存时，自由度f*=2-2+1=1，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热，使温度回升，但回升到最高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，如下图所示。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度变大，显然回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按下右图中所示方法加以校正。但由于冷却曲线不易测出，而真正的平衡浓度又难于直接测定，实验总是用稀溶液，并控制条件使其晶体析出量很少，所以以起始浓度代替平衡浓度，对测定结果不会产生显著影响。 溶剂与溶液的冷却曲线 　　本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温需用较精密仪器，本实验使用数字贝克曼温度计。 【仪器和试剂】 1.1套; 烧杯2个; 数字贝克曼温度计1台; (0℃～50℃)1只; 压片机1个; 移液管(50mL)1只。 2.药品　　环已烷　萘 【实验步骤】 　　 1.仪器设置安装 ２. 仪器装置如右图所示。用移液管向清洁、干燥的凝固点管内加入２５mL 先将盛环已烷的凝固点管直接插入寒剂中，上下移动搅棒(勿拉过液面，约每秒钟一次)。使水的温度逐渐降低，当过冷到0.7℃以后，要快速搅拌(以搅棒下端擦管底)，幅度要尽可能的小，待温度回升后，恢复原来的搅拌，同时用放大镜观察温度计读数，直到温度回升稳定为止，此温度即为环已烷的近似凝固点。 取出凝固点管，用手捂住管壁片刻，同时不断搅拌，使管中固体全部熔化，将凝固点管放在空气套管中，缓慢搅拌，使温度逐渐降低，当温度降至近似凝固点时，自支管加入少量晶种，并快速搅拌(在液体上部)，待温度回升后，再改为缓慢搅拌。直到温度回升到稳定为止，记下稳定的温度值，重复测定三次，每次之差不超过0.006℃，三次平均值作为纯环已烷的凝固点。 4.溶液凝固点的测定 取出凝固点管，如前将管中环已烷溶化，用压片机将萘压成片，用分析天平精确称重(约0.１５g) 【数据记录与处理】 　　1.WA。　　 　　２. 　 物质 质量 Tf 凝固点降低值 测量值 平均值 0 1 0 0 ΔT=Tf* - Tf 　　　= 　　　= 0 2 0 0 3 0 0 1 0 0 0 2 0 0 3 0 　　3. 【思考与讨论】 1. 2.根据什么原则考虑加入溶质的量？太多或太少影响如何？ ３.当溶质在溶液中有离解、缔合和生成配合的情况时，对其摩尔质量的测定值有何影响？ ４.用凝固点降低法测分子量，选择溶剂时应考虑哪些因素？ 【注意事项】 １. 2.寒剂温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。 3.纯水过冷度约0.7℃～1℃(视搅拌快慢)，为了减少过冷度，而加入少量晶种，每次加入晶种大小应尽量一致。