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实验十四 苯及其衍生物的紫外吸收光谱绘制 及溶剂对紫外吸收光谱影响 （4学时） 一． 实验目的 1. 了解不同助色团对苯的紫外吸收光谱的影响。 2. 观察溶剂极性对丁酮、异亚丙基丙酮的吸收光谱以及pH对苯酚吸收光谱的影响。 3. 学习并掌握756MC型紫外可见光光度计的使用方法。 二. 实验原理 具有不饱和结构的有机化合物，特别是芳香族化合物，在近紫外区（200~400nm）有特征吸收，为鉴定有机化合物提供了有用的信息。方法是比较未知物与纯的已知化合物在相同条件（溶剂、浓度、pH值、温度等）下绘制的吸收光谱，或将绘制的未知物的吸收光谱与标准光谱（如sadtler 紫外光谱图）相比较，如果两者一致，说明至少它们的生色团和分子母核是相同的。 苯在230~270nm之间出现的有精细结构的B带是其特征吸收峰，中心在254nm附近，其最大吸收峰常随苯环上取待基的不同而发生位移。 三. 实验仪器及试剂 756 MC型紫外可见光光度计（上海第三分析仪器厂）；带盖石英吸收池（1cm）； 10 mL具塞比色管3支；5 mL具塞比色管10支； 1mL吸量管6支；0.1mL吸量管2支。 苯；乙醇；环己烷；氯仿；丁酮；异亚丙基丙酮；正己烷；0.1 mol·L-1HCl；0.1 mol·L-1NaOH；苯的环己烷溶液；甲苯的环己烷溶液；苯酚的环己烷溶液（0.3mg·mL-1）；苯甲酸的环己烷溶液（0.8 mg·mL-1）；苯胺的环己烷溶液（1＋3000）；苯酚的水溶液（0.4 mg·mL-1）；异亚丙基丙酮分别用水、氯仿、正己烷配成浓度为0.4 mg·mL-1溶液。 四．实验步骤 1． 苯及其一取待物的吸收光谱的测绘 （1）在石英吸收池中，加入两滴苯，加盖，用手心温热吸收池下方片刻，在紫外分光光度计上，相对石英吸收池，从220~300nm进行波长扫描，得到吸收光谱。 （2）在5支5 mL具塞比色管中分别加入苯、甲苯、苯酚、苯甲酸、苯胺的环己烷溶液0.50 mL，用环己烷稀释至刻度，摇匀。在带盖的石英吸收池中，相对环己烷，从220~300 nm进行波长扫描，得到吸收光谱。 观察各吸收光谱的图形，找出其λmax，并算出各取待基使苯λmax红移了多少。 2． 溶剂极性对紫外吸收光谱的影响 （1）溶剂极性对n →π跃迁的影响 在3支5 mL具塞比色管中，各加入0.02 mL丁酮，分别用水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用石英吸收池， （2）溶剂极性对π→π*跃迁的影响 在3支10 mL具塞比色管中，依次加入0.20 mL分别用水、氯仿、正己烷配制的异亚丙基丙酮，并分别用水、氯仿、环己烷稀释至刻度，摇匀。用石英吸收池，相对各自的溶剂，分别以各溶剂作参比溶液，从220~300nm进行波长扫描，得到吸收光谱。比较它们的λmax的变化，并解释之。 （3）溶液的酸碱性对苯酚吸收光谱的影响 在2支5mL具塞比色管中分别加入苯酚的水溶液0.50 mL，分别用0.1mol·L-1HCl、0.1mol·L-1NaOH溶液稀释至刻度，摇匀。用石英吸收池，相对各自的溶剂，分别以各溶剂作参比溶液，从220~300 nm进行波长扫描，得到吸收光谱。比较它们的λmax的变化，并解释之。 五．注意事项 1．溶剂对紫外可见吸收有很大影响，要根据不同的情况选择合适的溶剂。 2．注意756MC型紫外可见光光度计的正常使用方法。 六．思考题 1. 为什么苯及其衍生物的能采用紫外可见法测定？ 2．溶剂是怎样对紫外可见吸收波长影响的？ 回答： 具有不饱和结构的有机化合物，特别是芳香族化合物，在近紫外区（200~400nm）有特征吸收。 根据溶剂的极性及酸碱性。