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电子守恒——电解型计算题的灵魂 安徽省濉溪县孙疃中学 徐文华 文章来源：2008年下半年度《试题与研究》 有关电解原理知识考查的试题在近六年全国高考理科综合试卷I中屡屡出现，其中有关电解型计算题的考查更备受高考命题专家的青睐。其中解答电解型计算题的灵魂就是电子守恒。为了帮助同学们更好的掌握电解型计算题的类型，下面就结合近三年高考理综卷I中的化学试题，谈谈电子守恒在电解型计算题中的应用，希望能对教师的教学起到抛砖引玉的作用。 一、高考例1．（06年全国理综卷I，9题）把分别盛有熔融的氯化钾、氯化镁、化铝的三个电解槽串联，在一定条件下通电一段时间后，析出钾、镁、铝的物质的量之比为A．1:2:3 B．3:2:1 C．6:3:1 D．6:3:2 氯化钾、氯化镁、化铝:n(Mg):n(Al)=6:3:2。故本题应选D。 例．（0年全国理综卷I，题） B．1.28g C．2.56g D．5.12g 解析：电解时，阴、阳两极得失电子数相等，根据这一灵魂，找出对应关系，迅速求解。根据电极，阳极：4OH-―4e-==2H2O+O2↑，阴极：2Cu2++4e-==2Cu可得：O2~~~2Cun(Cu)=2n(O2)=2×0.01mol=0.02mol，m(Cu)=0.02mol×64g?mol-1=1.28g。故本题应选B。 例．（0年全国理综卷I，题）电解100 mL含c(H)＝0.30 mol/L的下列溶液，当电路中通过0.04 mol电子时，理论上析出金属质量最大的是( ) A．0.10mol/L Ag B．0.20 mol/L Zn2 C．0.20 mol/L Cu2+ D．0.20 mol/L Pb2+ 解析：对于选项A，Ag+先放电，H+后放电，电极反应式为Ag+＋e- == Ag，2H+＋2e- = H2↑，当电路中通过0.04 mol电子时，只析出0.01 mol金属银，即1.08 g。与选项A类似，选项C中析出金属铜0.02 mol，即1.28 g。对于选项B，H先放电，Zn2后放电，电极反应式为2H＋2e == H2↑，Zn2＋2e= Zn，当电路中通过0.04 mol电子时，先放出0.015 mol H2，后析出0.005 mol金属锌，即0.325 g。与选项B类似，选项D中析出0.005 mol金属铅，即1.035 g。水的总反应式。 解析：该电解池电极材料均为石墨电极，不参与电极反应，则电极反应式书写只考虑电解质溶液中离子放电顺序，阴极反应式：2H2O+2e-＝2OH-+H2↑，阳极反应式：2Cl-2e-==Cl2↑。在电子守恒的基础上，上述两式相加即得总式：2H2O2Cl-2OH-+H2↑+Cl2↑。 u－2e-==Cu2＋，阴极：2H2O+2e-==2OH-+H2↑。据电子守恒可知，上述两式相加得总式：Cu+2H2OCu(OH)2↓+H2↑。 2．电子守恒在电解原理计算方面的应用 ⑴计算电解池中两电极产生气体的体积 例．将含有0.4molCuSO4和 0.2molNaCl水溶液1L，用惰性电极电解一段时间后，在一个电极上得到0.3molCu，另一个电极上析出气体在标准状况下的体积为A．4.48L B．5.6L C．6.72L D．13.44L 解析：阴极反应为：Cu22e-==Cu，因为反应的n(Cu2)＝0.3mol，总n(Cu)＝0.4mol，说明Cu2过量，阴极共得到0.6 mol电子。由电子守恒可知，阳极应失去0.6 mol电子。阳极：首先2Cl2e- ==Cl2↑，因为0.2mol Cl只能失去0.2mol电子，另外0.4mol电子只能由水电离出的OH失去，阳极反应还有：4OH－4e2H2O+O2↑，阳极共放出气体体积(0.1mol0.1mol)×22.4L?mol-1＝4.48L应选A。 ⑵计算电解后溶液中的离子浓度 例．用石墨电极电解100mH2SO4和CuSO4的混合溶液，通电一段时间后，两极均收集到2.24气体（标准状况下），原混合溶液中Cu2的物质的量浓度为A．1mol/L B．2 mol/L C．3 mol/L D．4 mol/L 解析：根据题设条件，两极上电极反应式为：阴极：首先Cu22e-==Cu，然后2H2 e-==H2↑；阳极：4OH－4e2H2O+O2↑。既然阴极上收集到H2，说明Cu2已完全放电，根据电子守恒，阴极上Cu2、H得电子总数应等于OH失电子总数。析出0.1mol H2获得0.2mol电子，析出0.1molO2失去0.4mol电子，所以有0.1mol Cu2放电，获