ABO3钙钛矿型复合氧化物光催化活性与B离子d电子结构关系.pdfVIP

维普资讯 第19卷 第2期 感 光 科 学 与 光 化 学 Vol19No2 IS 2001年 5月 PHLYfEK3RAPHICSCIENCEANDPHOTOCHEM TRY !!垫01 — — ABO3钙钛矿型复合氧化物光催化活性与 B离子 d电子结构的关系 桑丽霞，傅希贤，白树林，杨秋华，王俊珍，曾淑兰 (天津大学 化学系 ，天津 300072) 摘 要 ：在 钙钛矿型复合氧化物 中，B离子的 d电子结构对 B3d 02之 间的电荷转移能 AC@gkB O之 间的结夸 能起着关键作用 ，是影响 AB(]3复合 氧化物光催化 活性的一个重要 因素 本文 以研 磨法和柠檬 酸法合 成 了系列 LaBOa(B=Ti—Co)，并结合光催化降解实验和光声光谱 图分析得 出： 光 催化活性随B离子 3d电子数 的递增而逐渐增加 关 键 词：钙钛矿型复合氧化物；光催化活性 ；d电子结构；电荷转移能,Scr 文章编号 ：1000—3231{2001)02—0109—07 中图分类号 ：0644 文献标识码 ：A 钙钛矿型化合物是具有稳定的晶体结构和特殊物化性能的重要 的功能材料 ，人们对 其磁性、电导性及表面性能和摧化活性 的关系进行 了大量研究_1 J．但对其光催化活性 的研究至今在 国内外很少报道 ．而我们 在研究 中不但发现钙钛矿化合物具有光催化活 性 ，而且发现B离子的d电子结构对其光催化活性起着重要的作用 在AB03钙钛矿型化合物中，由于B O～B之间的相互作用而形成能带 ，根据 Par— i_5-的计算 ，氧的2p轨道位于低位能级构成价带，B原子的3d轨道位于费米能级 附近构 成导带 ，导带与价带之间的能量差称为能隙，即电荷转移能 ,Set．aCT值的大小表征 了价 带电子跃迁至导带的难易程度，也反映了半导体的光响应段，是光催化活性 的重要标度 而在氧的八面体中分裂 的d轨道 ( 与 )与配体氧的2p轨道相互作用形成分子轨道 3 和 2 ，其能差称为晶体场分裂能 ,SCF，且 ACF的变化与 Act相关 ． Arirna_61研究指出了 I~BO3的能隙不仅与 d 的稳定性有关 ，而且与随B变化的电荷 转移能ACT及晶体场分裂能 △0有关 ；sarn1a_71也指 出 I~BO3的总体 电子结构主要 由 ATC、ACF和交换积分的有效程度决定 ，由此可知 ，B离子的d电子结构与能隙密切相关 收稿13期：2000—09一ll；修 回13期 ：2000l2．0l 基盒项 目：国家 自然科学基金资助 (5977019) 作者简介：傅希贤 (1943一)，女 ，教授 ，主要从事光催化材料 的研究IE．trait：ehem@tiueducn，通讯联 系^ 109 维普资讯 110 感 光 科 学 与 光 化 学 9卷 另外 ，B离子 的d电子结构对 B—O之间的结合能也有一定的影响 ，从而也会影响其光 催化活性．因此 ，我们对系列 IaB (B=Ti一 )进行 了合成和光催化降解实验 ，进而分 析探讨 B离子