002 工程塑料-塑料概述 and PE 2012-09-19.pptVIP

模塑粉：又称塑料粉，主要由热固性树脂（如酚醛）和填料等经充分混合、按压、粉碎而得。如酚醛塑料粉。增强塑料：加有增强材料而某些力学性能比原树脂有较大提高的一类塑料。泡沫塑料：整体内合有无数微孔的塑料。薄膜：一般指厚度在0.25mm以下的平整而柔软的塑料制品。 主要原料 　　★乙烯的结构与性质 　　乙烯CH2＝CH2，是最简单的烯烃。常温常压是略带芳香气味的无色可烯气 体。几乎不溶于水，化学性质活泼。物理参数如下： 　　★乙烯的主要生产方法 聚乙烯生产工艺 ★乙烯高压聚合生产工艺 　　是在微量氧或有机过氧化物存在下，将乙烯压缩到14.7-245.2MPa压力下， 在150-290 ℃的条件下，乙烯经自由基聚合反应转变为聚乙烯的聚合方法。 ☆聚合原理 　　乙烯在高温高压下按自由基聚合反应机理进行聚合。由于反应温度高，容易 发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物，造成产物结晶度低、密度小 　 ☆聚合主要工艺条件 　　乙烯纯度 　　纯度≥99.9%。 乙烯中压聚合工艺 ☆工艺路线 　　其一，乙烯为单体，烷烃为溶剂，CrO3-Al2O3-SiO2为引发剂，在150℃ ， 4.9MPa下聚合。 　　其二，乙烯为单体，脂肪烃或芳烃为溶剂，以MOO3-Al2O3或氧化镍-活性炭 为引发剂，在200-260℃，6.87MPa下聚合。重点介绍第一条工艺路线。 ☆主要工艺条件 单体 　　重点控制对引发剂有害的杂质，如水、氧、一氧化碳及含硫、氮、卤素等化 合物进行严格控制（万分之一以下），为防止乙烯与其他单体共聚，也要不含其 他烯烃。 引发剂 使用CrO3分散于Al2O3-SiO2组成的载体上的固体引发剂。其中铬的含量为 2%-3%。载体的用量在90：10范围内效果较好。且要求载体的表面积要小，孔穴要大。 　溶剂 　　采用C5-C12的石蜡烃或环烷烃。 　　☆聚合主要控制的条件 　温度 　　对引发剂而言，活性温度越高，产物相对分子质量越低；对产物相对分子质 量而言温度的影响如下图所示。最佳引发剂活化温度为550℃左右。 低压聚合对乙烯单体纯度的要求（体积分数） 单体乙烯中杂质含量对聚合的影响 　　△工艺条件 　　聚合温度 　　聚合温度的影响如上图所示。合适的温度范围为60-70℃ 。 　　聚合压力 　　聚合压力对采用高活性催化剂影响较小，对采用低活性催化剂影响较大。具 体如图所示，合适的范围控制在0-981kPa。 　　☆乙烯低压聚合工艺流程 　　乙烯在以Al(C2H5)3-TiCl4的引发 剂，聚合温度为60～75℃，聚合压力 为0～981kPa，生产聚乙烯的乙烯的 工艺过程包括：引发剂的配制、聚 合、分离、净化与干燥、溶剂回收 等。 聚乙烯熔体流动速率与制品种类的关系 　　 　　★聚乙烯的用途 低分子量聚乙烯（LMWPE） 分子量：500~5000 状态：石蜡、聚乙烯蜡 热性能：软化温度低，80~90℃。 力学性能：力学性能差，助剂，蜡纸的图层。 氯化聚乙烯（CPE） Cl用量：30%~40%。25%—40%时软质材料；大于40%时硬质材料。 性能：氯原子的存在破坏了原来分子的对称性，使其结晶能力下降，材料弹性好。 用途：PVC增韧剂、电线、电缆、渔网。 氯磺化聚乙烯 Cl:27%~45%，S：1%~5%。 在二氧化硫存在的条件下对聚乙烯进行氯化就可制的氯磺化聚乙烯。 物理状态：白色海绵状固体。 力学性能：优良的橡胶状态。 90 100 130 150 170 20 40 100 140 反应温度（℃） 110 120 140 160 60 80 120 聚合反应温度对聚乙烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 400 500 600 700 800 20 30 40 50 活化温度（℃） 引剂剂活化温度对聚乙 烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 0 7 14 21 28 35 10 20 30 40 50 聚合压力，MPa 聚合反应压力对聚乙烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 聚合压力: 聚乙烯的相对分子质量随压力的升高而增加。　 ☆乙烯中压法聚合工艺流程 　　主要采用浆液法。该法是将固体引发剂分散于反应介质悬浮液，乙烯开始聚合时，生成的聚乙烯大部分分散在反应介质中，由于反应物料呈浆液状，故称为浆液聚合。这种方法得到的聚乙烯相对分子质量可达40000以上。 ★乙烯低压聚合工艺 　　乙烯的低压聚合，是以烷基铝和TiCl4或TICl3组成的配合物为引发剂，于常压下，60～75℃下聚合成高密度聚乙烯的方法。聚合机理为配位阴离子聚合反应。 ☆乙烯低压聚合的工艺条件 　　△主要原料 　　单体　 ＜0.0005 ＜0.0002 ＜0.0002 ＜0.