浆液法高密度聚乙烯生产工艺及催化剂研究.pdfVIP

工艺管理工艺管理 浆液法高密度聚乙烯生产工艺及催化剂研究 曹云峰 舒巍(四川石化公司 四川成都 611930) 摘要：在浆液法工艺的装置中，需要大量设备用于乙醇和溶 并加入氢气以控制分子量。，生产无规和抗冲共聚物时，乙烯加入 剂的精制和循环，大部分乙醇在水相中必须用三重蒸馏破坏恒沸 第一和/或第二反应器。反应器是传统带夹套和冷却挡板的搅拌 物，无定形PP通过蒸发溶剂分离，通常是多级蒸发，第一级通常 釜式反应器。聚合热通过冷却挡板和夹套，并结合循环冷凝方法 是闪蒸或传统蒸发器，但是为了得到不含过量残余溶剂的产品也 撤出反应器。出口聚合物中无规聚合物含量一般为2％～5％(质 经常使用膜式蒸发器。本文主要探讨浆液法高密度聚乙烯生产 量分数)，反应混合物的温度维持在其泡点以提供足够的循环冷 工艺及催化剂。 却量。反应条件为60qC，1.2MPa(G)，对于不同工艺，反应条件 关键词：浆液法；高密度聚乙烯；生产工艺 也不尽相同。反应物出口浆液排到压力为0.14MPa的闪蒸罐。 淤浆法或溶剂法工艺都是浆液法工艺(Slurry Process)的其 含部分丙烷和庚烷的丙烯气经压缩后，用冷冻水使之冷凝，再循 他叫法，最早的聚丙烯生产就采用此种工艺。第一套工业化装置 环回反应器。当乙烯作为共聚物原料时，所有不凝气体中的乙烯 出现于1957年，一直发展至二十世纪八十年代中后期，将近三十 经回收后循环回反应系统[4]。 年的时间里聚丙烯生产几乎都以浆液法工艺为主[1]。 三、浆液法高密度聚乙烯生产的催化剂 一、现代浆液法工艺 1.传统催化剂。现阶段生产HDPE的催化剂体系在类型上 首先是催化剂和助催化剂浆液的制备。固体催化剂储存在 主要有三种：负载于固体含镁载体上的络合钛化合物、浸渍在二 催化剂储罐里，助催化剂与溶剂在助催化剂混合罐中混合，用泵 氧化硅或二氧化硅一氧化铝载体上的络合铬化合物、基于单活性 打入催化剂浆液混合罐。在此与经称量的一定量固体催化剂配 位或茂金属的催化剂。 成浆液。配好的催化剂浆液用泵加人催化剂进料罐，然后连续计 从理论上而言，所有类型的工艺都能应用基于铬和钛的催化 量加入到聚合反应器中。新鲜聚合级丙烯与丙烯回收压缩机返 剂。但是各生产商大多采用在每种生产线中仅仅使用一种类型 回的循环丙烯混合，经分子筛干燥器脱除微量水后进入反应器。 的催化剂。这个催化剂是把铬氧化物溶液浸渍到载体上面，再通 含有残余乙醇和水的回收溶剂必须通过蒸馏提纯以便循环使用 过化学和/或加热来活化。这种催化剂变型多样，是在催化剂制 于聚合，因而，采用多个蒸馏塔和分离器来提纯溶剂和乙醇并隔 备之前或在制备过程中使铬化合物或其载体发生化学改性，以获 离用于破坏水-乙醇恒沸物的化合物，含有催化剂分解后产生的 得特定分子结构的HDPE。世界上大部分HDPE生产商采用基 无机物的废水必须处理后才能排放。 于钛的催化剂被，也就是把氯化钛载在磨碎的固体氧化镁上，或 二、浆液法高密度聚乙烯生产工艺及催化剂 使有机可溶解的镁化合物与钛化合物反应，再用一种试剂如四氯 在5种主要的通用塑料中高密度聚乙烯(HDPE)是非常重要 化硅使之氯化来制造。这类催化剂一般要使用有机铝作为助催 的一种，由于其成本不高，具有丰富的原料来源，并且具有优良的 化剂。 综合性能，所以获得了非常广泛的应用。气相法、淤浆法、溶液法 2.於浆催化剂。由于淤浆进料催化剂具有很高的活性，催化 是HDPE的三种生产技术。淤浆法技术的工艺已经非常成熟，这 剂的平均粒径与传统的负载型催化剂平均粒径比较，要小很多。 一生产技术开发的最早，具有良好的产品性能，反应压力不高，控 经过研究可知催化剂的平均粒径控制范围大致在15μm左右，可 制起来非常容易，但受撤热问题的制约使得单线生产能力难以实 以使催化剂产生比较适宜的活性，可以使气相聚合工艺条件下床 现提高，环管反应器就是为了克服这一问题产生了的，单线生产 层正常操作维持得到满足，这对细粉含量、聚合树脂堆密度