长寿命热电池用复合阴极材料研究.pdfVIP

维普资讯 电子技术参考 2000年第4期 长寿命热 电池用复合阴极材料的研究 ／ ／ 771／，／ 。 弓 摘 要 通过对锂化的五氧化二钒制备过程 中 材料配比、添加剂对锂化的五氧化二 钒阴极材料的影响、单体 电池放 电实验等进行研究，发现锂化的五氧化二钒 阴极材料具有 更高的电压和更好的热稳定性 ．但锂化 的五氧化二钒 阴极材料的库仑比容量 比较低 ，影响 长寿命热电池的后期放电电压 。以锂他的五氧化二钒材料为主 、添加一定比例 ELFT 的复 台阻极材料 其综合性能优于锂化的五氧化二钒和 ELFT这两种 阴极材料 ，应用于长寿命 热 电池中 取得 了比较好 的效果。 关键诃 塑 1 引言 热 电池以其高功率、贮存寿命长 、结构强度高、激活快和不需要维护等优点著称 。目前， 国内对短寿命热电池研究比较成功，但对于长寿命热电池研制 尚属空 白。在热 电池中，阴极 活性物质是氧化剂，通常采用电位较正的金属氧化物和盐类。二硫化铁作为短寿命热 电池的 阴极材料 比较理想，但作为长寿命热 电池的阴极材料，二硫化铁在热电池的工作温度 450(2～ 550(2范 围内存在 比较严 重的热分解 ，影响热电池放 电容量和放 电时间。在长寿命热电池 的技术研究中，我们对锂化的五氧化二钒 LVO(LithiatedVanadium oxide)阴极材料进行 了研 制， LVO材料是 LiV2O5和 V 的混合物 ，这种混合物有如下主要性质 ：a 混合物的热 稳定性较好；b 电极 电位很正，相对锂为 2．8V；c．化学稳定性好 不与 LiC1．KCI或 LiC1． LiBr-KCI等 电解质发生不 良的化学反应 。本文对这种新材料进行 了差热分析 、x 衍 射 结 构分析 、热冲击实验 ，并做 成 单体 电池和 电池组进行 多次测 试 ，发现锂化的五氧化二 钒这种材料与二硫化铁相 比，它具有热稳定性 高、 电压高等优 点 。而 锂化的五氧化二 钒和 ELFT 所组成 的复合 阴极材料与锂化 的五氧化二钒 、ELFT 这两种物质分别作 为 阴极材料相 比，这种复合 阴极材料具有放 电电压平 台多、成型好 、化学性能稳定等 优 良的电化学性能特点 ，是今后作为长寿命热 电池 阴极理想 的材料 。 2 实验过程 21仪器 实验仪器有 ：a．真空烧结炉 ；b．自制的单体 电池放 电器 ；c．直流 电子负载，Hp6060A 型；文 多用表，Hp3468A型。 收稿 日期 ：2000．7．26 维普资讯 电子技术参考 2000年第 4期 2．2材料 偏钒酸铵 分析纯 成都化学试 剂厂产 溴化锂 分析纯 成都化学试 剂厂产 锂硅合金 含量 42±l5％Li 北京有色金属研究总院 2．3锂化的氧化钒的制备原理 锂化 的氧化钒 【L_vO)是钒的氧化物与锂化物进行锂化反应制成的。为此 ，首先要制备 出钒的氧化物，然后进行锂化制取锂化的氧化钒。一般是用五氧化二钒 【v，O )与钒 【v) 进行反应 ，其反应方程式如下： 4V O +4V+30 — —}2 0 (1) 另外也可以将偏钒酸铵 (NHVO，)进行热分解制取，在一般情况下，偏钒酸铵在空气 中热分解只能得到五氧化二钒，其反应方程式如下 ： 2NH4VO —