纳米TiO2ZnO光催化降解氯胺磷研究.docVIP

纳米TiO2/ZnO光催化降解氯胺磷的研究 尹荔松，， （中南大学物理科学与技术学院，湖南 长沙，410083XRD，FE-SEM等表征℃。反应进行5h后，最大降解率可达到44.1%。在酸性及碱性介质中均有利于氯胺磷的降解，降解后溶液pH值都向中性趋近。 关键词：二氧化钛；氧化锌；光催化；氯胺磷 中图分类号: O64. 3 引言 有机磷农药是世界上生产和使用得最普遍的农药品种。虽然它的大量使用提高了作物产量，但研究发现有机磷农药具有烷基化作用，能对人和动物产生中毒症状，并对环境造成危害[1]。中国是有机磷农药生产大国，年产量在20万吨以上。普遍使用的结果使公共水体遭到污染，所以研究有效处理有机磷农药的方法具有重要的现实意义。 目前常见的有机磷农药的降解方法主要有化学氧化降解、生物降解[2]、光催化降解等。其中光催化法具有很多优点，可以无选择性地将污染物完全降解为H2O、CO2、PO43-等，无二次污染。常见的催化剂有TiO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3等，而其中纳米TiO2作为一种新型光催化剂，既具有较高的光催化活性，又具有价格便宜、来源广、在酸碱条件下稳定、无毒等特点，因而纳米TiO2广泛应用于环境污染处理、废水治理以及农药降解等领域。 但纳米TiO2光催化剂仍存在以下问题[3~4]：（1）光生载流子复合率高，光催化反应效率低；（2）一般只能被紫外光激发，太阳能利用率低（约5%）。由于单一的半导体催化剂的缺陷，复合半导体催化剂的研究日益受到重视，此种催化剂克服了单一半导体催化剂量子效率低的缺点，增大了材料的比表面积，增加了活性位置，改善了反应的动力学条件，减小了禁带宽度，扩展了光谱响应范围[5~6]。 在本文中，采用溶胶-凝胶法自制纳米TiO2/ZnO半导体粉末，对有机磷农药氯胺磷进行光催化降解，并对影响光催化效果的因素进行了研讨。 2. 实验部分 2.1 实验材料 （1）自制不同配比纳米TiO2/ZnO催化剂。 （2）45%氯胺磷原药（标准样品）。氯胺磷分子式为：C4H9Cl3NO3PS，其化学结构式为： 2.2 主要实验试剂 无水乙醇（AR），钛酸正四丁酯［Ti（OC4H9）4］（CP），硝酸锌[Zn（NO3）2·6H2O]（AR），酒石酸锑钾（CP），钼酸铵［（NH4）6Mo7O24·4H2O］（AR），冰醋酸（AR），盐酸（AR），氨水（AR）。 2.3 主要实验仪器和装置 SX2-2.5-12型箱形电阻炉，DHG-9030型电热恒温鼓风干燥箱，RS-232Ⅱ型精密电子天平，HJ-4型磁力加热搅拌器，HH-2型数显恒温水浴锅，WFZ-UV-2100型紫外可见分光光度计，25W紫外灯，800型离心机。 2.4 纳米TiO2/ZnO半导体材料制备 实验中以冰醋酸为螯合剂，盐酸氨水为催化剂，将无水乙醇按总体积分成两部分[7]。占总体积2/3的无水乙醇与钛酸丁酯及冰醋酸充分混合，制成原液；取定量Zn（NO3）2·6H2O融于另外1/3的无水乙醇与去离子水及催化剂的混合液配成滴加溶液。在室温及强烈搅拌条件下，将滴加溶液缓慢滴入原液中，并调节PH值，制得透明稳定溶胶，继续搅拌后放置6~7h后转变为凝胶。将此凝胶放入电热恒温鼓风干燥箱，在80℃下干燥2h后成为干凝胶，用玛瑙钵研磨干凝胶，得到白色粉末。选取适量粉末在电阻炉中煅烧（温度和时间根据需要设定），得到纳米级TiO2/ ZnO粉末。 2.5 实验原理和方法 2.5.1 实验原理 主要通过检测终产物中的PO43- 的浓度来测算氯胺磷的降解率，式样分析采用钼锑抗分光光度比色法测定PO43- 的浓度，然后根据下式计算氯胺磷的降解率α： 式中Pt为光照时间t后反应液中无机磷的含量，P0为光照前反应液中总有机磷的含量。 2.5.2 实验方法 以自制纳米TiO2/ZnO粉体光催化降解氯胺磷。打开光源15min，使其光强基本稳定。将纳米TiO2/ZnO粉体加入到配好的氯胺磷溶液中，在25W紫外灯照射下进行反应，光源距离液面7.5cm，同时进行电磁搅拌，保持反应温度在18~22℃之间。隔一定时间取样，在水浴锅中显色15min（25℃），离心分离后，采用钼锑抗分光光度法在700nm处测定PO43- 的浓度。最后计算有机磷农药的降解率α。 3. 结果与讨论 3.1 TiO2/ZnO光催化剂的表征 .1.1 TiO2/ZnO光催化剂的XRDTiO2/ZnO复合粉在相同的热处理温度（500℃煅烧2h）下的XRD图谱。图谱中出现了各个晶面族的特征衍射峰，锋形尖锐，主要是锐钛矿相（如（101）、（004）、（200）、（204）、（215））衍射峰。同时，各衍射图谱上出现了明显的金红石相（如（110）、（101）、（220）、（301））衍射峰。