AS法煤气脱硫工艺分析与改进.docVIP

AS法煤气脱硫工艺的分析与改进 王建华( 石家庄焦化集团有限责任公司, 石家庄050031) 李帅( 河北科技大学, 石家庄050011 我公司煤气净化脱硫工艺是引进德国克虏伯公 司的AS 法循环脱硫工艺。投产后生产运行比较稳 定, 各项指标基本在控制范围内。但2007 年6～9 月, 净煤气含H2S 一直居高不下, 我们对AS 法脱 硫工艺进行了分析并采取了相应的改进措施, 达到 了理想的效果。 1 AS 法脱硫工艺简述 电捕焦油器后约22℃的煤气, 自下而上通过 脱硫塔, 用洗氨塔的半富氨水和剩余氨水混合后送 到脱硫塔顶部喷洒。在脱硫塔上段吸收煤气中大部 分的氨, 其反应为: NH3+H2O!NH4OH (放热反应) ΔH=- 2054kJ/kg 产生的富氨水经冷却与来自脱酸塔的脱酸贫液 送到脱硫塔下段( 脱硫段) 喷洒, 脱除煤气中大部 分的硫化氢。基本反应为: H2S+2NH4OH!(NH4)2S+2H2O ΔH=- 1360kJ/kg H2S 属二元酸化合物, 其水溶液能两级电离, 其中: 一级电离为: H2S!H++HS- , 电离常数K1= 1.32×10- 7 二级电离为: HS-!H++S2- , 电离常数K2=7.1× 10- 15 因为K1K2, 所以弱碱性氨水脱硫的主要反 应是: H2S+NH4OH!NH4HS+H2O 生成物以NH4HS 为主。 氨水吸收H2S 的同时还伴随着以下副反应: CO2+2NH4OH!(NH4)2CO3+H2O ΔH=- 2122kJ/kg HCN+NH4OH!NH4CN+H2O ΔH=- 1264kJ/kg 脱硫塔下段产生的H2S 富液从塔底抽出送入富 液槽, 温度约为25℃。脱硫富液送到脱酸塔, 主 要酸性气体H2S、CO2、HCN 在100℃时, 从富液 中解析出来。反应方程式为: NH4HS+H2O!H2S+NH4OH NH4CN+H2O!HCN+NH4OH (NH4) 2CO3+H2O!CO2+NH4OH 含有H2S、CO2、HCN 的酸性气体从脱酸塔顶 逸出, 进入克劳斯炉燃烧, 生成硫磺。 脱酸水一部分经冷却, 作为循环洗液送到脱硫 塔下段。剩余的脱酸水一部分送到挥发氨蒸馏塔, 其余部分送到固定氨蒸馏塔。两蒸氨塔顶蒸出的氨 气送氨分解炉。挥发氨蒸馏塔底排出的水, 经冷却 器送到洗氨塔顶喷洒吸收煤气中的NH3。 含有少量H2S、NH3 的煤气进入洗氨塔底部, 煤气自下而上流经洗氨塔。在洗氨塔碱洗段用 NaOH 稀碱液吸收H2S、CO2 和HCN。在洗氨塔上 段, 煤气与来自挥发氨蒸馏塔的汽提水逆流接触, 进一步吸收煤气中的NH3, 产生半富氨水, 经冷却 送入脱硫塔顶部。 2 AS 法脱硫工艺的影响因素 氨水脱硫过程既是气体进入液体的扩散过程又 是化学反应过程, 扩散因素有温度、传质面积、液 气比、洗涤液入口浓度等; 化学因素有温度、洗涤 液组成、化学反应种类、反应进行程度等。 2.1 CO2 的影响 在脱硫过程中随着氨水对CO2 的吸收, 洗涤液 中游离氨含量降低, 生成的铵盐数量增多。铵盐浓 度增高, 硫化氢平衡分压增大, 煤气中硫化氢含量 增大, 会降低脱硫效率。氨水吸收硫化氢时, 硫化 氢以“完整分子”进入水中并迅速与氨反应, 只要 减少气膜阻力, 硫化氢很快被氨吸收。氨水吸收硫 化氢和二氧化碳的反应速度不同, 缩短气液接触时 间, 提高气速, 降低气膜阻力, 有利于选择吸收硫 化氢, 气液接触时间控制在5s 以内。延长接触时 间则增加了二氧化碳的吸收。 2.2 液气比的影响 在接触时间、设备条件相同时脱硫效率与洗涤 液中氨和煤气中的硫化氢的比值有关。液气比为洗 AS法煤气脱硫工艺的分析与改进 王建华( 石家庄焦化集团有限责任公司, 石家庄050031) 李帅( 河北科技大学, 石家庄050011) 收稿日期: 2008- 04- 10 作者简介: 王建华( 1959- ) , 男, 高级工程师 49涤液流量与煤气流量之比。原则上液气比越大对煤 气脱硫越有利。 2.3 洗涤液质量的影响 在洗涤液中硫化氢和二氧化碳浓度越高, 硫化 氢气相分压越大, 煤气的脱硫效率越低。增加洗涤 液中氨的浓度, 有利于脱硫反应, 提高脱硫效率。 影响脱硫效率的主要因素是脱硫过程中的氨硫比, 要获得较高的脱硫效率, 氨硫比要在8 以上。 2.4 温度的影响 氨水吸收硫化氢的反应是放热反应, 提高温度 洗涤液中硫化氢分压增高, 促使脱硫反应的平衡向 左移动, 不利于氨吸收硫化氢, 所以洗涤液温度尽 可能控制低些。AS 法脱硫温度取决于煤气集合温 度和入塔洗液的温度。 2.5 氨硫尾气和焦油精制废水的影响 氨硫尾气含SO2 气体, 经冷凝液喷洒吸收生成 亚硫酸, 进入机械化澄清槽、