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怎样制备具有预期性能的聚合物 聚合物的结构与性质的关系 一、使高分子有较高的相对分子质量 分子间相互作用力——范德华力 静电力：13-21KJ/mol（极性的粒子间） 诱导力：6-13KJ/mol（极性与非极性粒子间） 色散力：0.8-8KJ/mol 作用范围：小于1 nm 氢键： 40KJ/mol O?H···O C-C键： 250KJ/mol 相对分子质量的影响 如果一个聚合物包含2000个分子，其中1/20的分子间存在范德华作用力，分子间作用力总和为400KJ/mol.大于C-C的化学键力。 分子量与聚合物强度的关系 注意：构成聚合物的分子不均匀 在同一个聚合物中，分子的长度是不同的，有长有短。甚至还存在少量未聚合的单体或小分子量聚合物。 同一种聚合物通常没有固定的熔点和物理常数。熔点常常是一个很宽的范围。 如聚合物中残留有毒的聚合物单体，如氯乙烯，苯乙烯等，则生成的聚合物会有一定毒性，使用时要特别注意——不得用于食品包装。 加工过程对分子量的要求 工业上，改变聚合物的相对分子质量，可以得到不同牌号的产品，以适用于不同用途。 如要加工纤维、薄膜或其他薄壁、形状复杂的产品，应选择相对分子质量小一点原料，这样熔融粘度会低一点，就比较容易加工。 如要加工塑料管材、板材等应选择相对分子质量高一点的原料，这样做成的管材强度会较高。 二、改变结构单元的组成可以使聚合物的性质截然不同 聚合物结构单元组成影响 聚乙烯：性软，透明度差； ——主链上的基团小，链柔软 聚苯乙烯：性脆、透明度高 ——主链上的取代基大，链僵硬 尼龙：韧性好、耐磨。 ——分子间形成氢链，整个聚合物形成一个整体。 主链组成不同,性能各异 芳纶(Kevlar)：尼龙-66中的脂基换成芳基,得到的芳香族聚酰胺.是一种液晶高分子材料. 特性：具有高强度(比钢丝高4倍),高模量(比钢丝高2倍),和耐高温(在200?C长期使用)的性能。 侧基组成不同,性能各异 聚乙烯醇——亲水性聚合物，能溶于水。 聚苯乙烯——憎水性聚合物，溶于甲苯。 特殊结构，显示特殊的性能 聚乙炔：导电高分子（分子中有共轭结构） 三、通过改变高分子的链形态 1、线型，支化和交联 使塑料有热塑性和热固性之分 链形态对聚乙烯性能的影响 四、改变聚合物的结晶度 结晶度使高分子材料的强度提高 能结晶的高分子： 链结构较对称,较规整：如PE（~CH2CH2~） 分子间有强相互作用：如聚酰胺（氢键） 链较柔性, 易折迭起来形成结晶。 与小分子不同，高分子很难100%结晶。 附：聚合物结晶的形态照片 球晶 熔融高分子的结晶形态—球晶 （用偏光显微镜可观察到典型的马尔塔十字图案） 球晶生长 PP 球晶的SEM照片 串晶和树枝晶（在稀溶液中培养的单晶） 片晶 螺旋晶 5、使高分子拉伸取向 聚合物的热性能与机械性能 1、高分子的热转变温度 高分子在较低的温度下变得硬而脆，性能与玻璃类似，称为玻璃态； 在较高温度下变得软而有弹性，性能与橡胶类似，称为高弹态； 在更高的温度下，聚合物熔融，变成十分粘稠的、类似于浆糊一样的东西，称为粘流态。 定义：高分子从玻璃态变为高弹态的转变温度称为 玻璃化转变温度, 用Tg表示。 从高弹态转变为粘流态的温度称为熔融温度，用Tf表示。 玻璃化转变温度与材料的使用 玻璃态——高弹态——粘流态 2、聚合物的机械性能 模量 使材料产生单位形变所需的应力，单位 GPa (=109 Pa)。 模量的大小表示材料的刚性。模量越大，材料的刚性越好，不容易变形。 抗张强度 通常用试样破坏时单位面积所承受的最大载荷来表示， 单位：MPa (= 106 Pa) 材料的基本性能 软性（柔性）材料：模量小（宜折叠）、强度低。 如LDPE 硬性（刚性）材料：模量大（不宜折叠）、强度高。 如PMMA 韧性材料：模量小、强度高，摔不碎，如ABS，PC 脆性材料：模量大、强度小，易摔碎，如PS 抗冲强度的测定 拉伸强度和伸长率的测定 不同材料的力学性质 * * -+ -+ -+ d-d+ d-d+ d-d+ 聚合物在受力时会发生化学键的断裂。 分子量越大，聚合物强度越高，粘度越大。 尼龙-66 芳纶 体型（网状） (热固性) 线型链(热塑性) 支化链(热塑性) 食品袋 周转箱 电缆套管 低 中 高 低(60) 中(90) 高(125) 低 高 中 支化 线性 交联 高压聚乙烯 低压聚乙烯 交联聚乙烯 用途举例 强度 耐热性(?C) 密度 链形态 聚合物种类 PP球晶偏光显微照片 5%PE二甲苯104°C PE树枝晶 PE在稀溶液中形成片晶 聚氧化乙烯螺旋晶 取向提高了聚合物在拉伸方向的强度，用于制备纤维， 编结袋用的撕裂带，高强度薄膜等。 横向强度差 纵向强度高