AsCl自由基基态及激发态势能函数与光谱常数研究.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 11 (2013) 113103 AsCl 自由基的基态及激发态的势能函数与 光谱常数的研究* † 朱遵略 郎建华 乔浩 ( 河南师范大学物理与电子工程学院, 新乡 453007 ) ( 2012 年12 月19 日收到; 2013 年2 月24 日收到修改稿) 利用原子分子反应静力学推导出AsCl 自由基的基态及激发态的理解极限. 采用完全活性空间自洽场和含 Davidson 修正的内收缩多参考组态相互作用理论方法, 在aug-cc-pV5Z 基组下对AsCl 自由基进行结构优化计算及 单点能扫描计算. 在AsCl 自由基基态势能曲线的基础上, 通过Molcas 程序拟合出了AsCl 的光谱常数D , R , ω , e e e ¨ ω χ , B 和α . 通过求解双原子分子核运动的径向Schrodinger 方程, 找到了J 0 时该分子基态存在的40 个振动 e e e e 态. 针对每一振动态, 计算了其振动能级、转动惯量B 和离心畸变常数D , 与现有的实验及其他理论相比较, 本文 的光谱参数和分子常数结果更准确. 关键词: AsCl, 势能函数, 光谱常数 PACS: 31.50.x, 34.20.b, 31.15.A, 33.15.Mt DOI: 10.7498/aps.62.113103 ω b0 443 8 cm1 e 1 引言 3 2006 年David 等 用密度泛函理论和大范围内的 从头算方法得到一系列的AsCl 自由基的光谱常数 我国是白砷的最大生产国, 囊括了接近全球产 R 和ω . 关于AsCl 自由基的其他光谱常数及激发 量的50%. 砷与其化合物被运用在农药与许多种 e e 态的势能函数、光谱常数未见报道. 为了更全面的 的合金中. 三氯化砷是一种无机砷化合物, 是含有 剧毒而无色的液体. AsCl 自由基是化学合成三氯 了解AsCl 自由基的性质, 用于进一步的动力学计 化砷反应的中间体具有独特的光谱性质, 因此对砷 算, 需要更高精度的理论计算. 及其化合物的研究有着现实的意义. 1967 年, Basco 本文首先推导了AsCl 自由基的基态及激发态 1 合理的离解极限, 然后利用能充分反映相关能的 等 用等温闪光光分解AsCl3