BRONSTED酸性离子液体催化酯化反应的研究.pdfVIP

维普资讯 2008年第 66卷 化 学 学 报 V 1．66．2oo8 第 15期．1837～1844 ACTACHIM ICA SINICA NO．15．1837～ 1844 · 研究简报 · Br6nsted酸性离子液体催化酯化反应研究 黄宝华冰 黎子进 汪艳飞 张 煜 方岩雄冰 (广东工业大学轻工化工学院 广州 510006) 摘要 合成了以 2．吡咯烷酮和 N-甲基咪唑为阳离子([Hnhp]~1][Hmim])，Hs0 ，H：PO4和B 为阴离子的一系列 Br6nsted酸性离子液体．考察了这些离子液体的热稳定性和酸性．以乙酸和异戊醇酯化合成乙酸异戊酯的反应考察了 不同离子液体分别在不分水与分水条件下的催化效果，结果表明，不分水时，当醇／酸／[Hnhp]HSO4物质的量比为 1．2： 1：0．2，100℃下回流反应2h，酯收率可达93．6％，反应结束后[Hnhp]HSO4体系可以顺利分相，[Hnhp]BF4则不能；分水 时，H『nhp]BF4可与酯 自动分相，当醇／酸 ／[Hnhp]BF4物质的量比为 1．2：1：0．0l，120℃下回流反应 1．5h时，酯收率可达 96．8％，比相同条件下[Hnhp]HSO 的略高．这两种体系中的离子液体均具有 良好的重复使用性能．实验中还探讨了不 同离子液体的酸性和催化酯化反应后与酯产物的分相效果对其催化活性的影响，结果表明，离子液体的酸性和与酯的 不可混溶性对其在不同体系中酯化反应的催化活性有不同程度的影响．此外，在上述不分水酯化条件(醇 ：酸 ：催化剂 物质的量 比均为 1．2：1：0．2，100℃油浴)下回流浸渍 6h比较离子液体[Hnhp]HSO4／BF4，[Hmim]HSO4／BF4和硫酸对奥 氏体 316不锈钢的腐蚀性，测得离子液体腐蚀率比硫酸低；除了[Hnhp]BF4，离子液体 [Hnhp]HSO4，[Hmim]HSO4和 H『mim]BF4的腐蚀性呈现随酸性递减而下降的趋势．所测离子液体中[Hnhp]BF4腐蚀性最高．[Hnhp]BF4和硫酸中试样 的腐蚀率分别为 20．1和 41．8g／(m2~h)． 关键词 吡咯烷酮阳离子；离子液体；Br6nsted酸性；乙酸；异戊醇；酯化；乙酸异戊酯；腐蚀性 EsterificationCatalyzedbyBr6nstedAcidicIonicLiquids HUANG，Bao—Hua冰 LIZi—Jin WANG，Yan—Fei ZHANG，Kun FANG，Yan—Xiong冰 ， fFacultyofChemicalEngineering＆LightIndustry，GuangdongUniversiytofTechnology，Guangzhou510006) Abstract A seriesofBr6nstedacidicionicliquidsbasedon2一pyrrolidonium and 1一methylimidazolium cations([Hnhp]and [Hmim])withanionsHSO4，H2PO4 and B ，weresynthesized．Theirthermal stabilitiesandaciditieswerecharacterized．andthecatalyticactivityoftheacidicionicliquidsfortheesteri— ficationofaceticacidwithiso—pentanolwasstudied．Whenn(i—PentOH)：